Bis(trimethylsilyl)methyl isothiocyanate | 76124-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 异硫氰酸盐
• 英文名称: Bis(trimethylsilyl)methyl isothiocyanate
• 英文别名: bis(triemthylsilyl)methyl isothiocyanate；Bis(trimethylsilyl)methylisothiocyanat；[Isothiocyanato(trimethylsilyl)methyl]-trimethylsilane
• CAS: 76124-50-0
• 化学式: C₈H₁₉NSSi₂
• 分子量: 217.483
• InChiKey: AOCWEVQXRJUVKM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45-47 °C
• 沸点：
  48-50 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  44.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bis(trimethylsilyl)methyl isothiocyanate 在 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到methyl-d₂ isothiocyanate
  参考文献：
  名称：

  杂环合成的新构件。甲硅烷基化异硫氰酸甲酯

  摘要：

  制备了三甲基甲硅烷基甲基异硫氰酸酯、双(三甲基甲硅烷基)甲基异硫氰酸酯和三(三甲基甲硅烷基)甲基异硫氰酸酯。三甲基甲硅烷基甲基异硫氰酸酯与醛或酮的氟化物催化反应得到恶唑烷-2-硫酮衍生物，其中涉及异硫氰酸根碳负离子作为中间体。类似地从亚胺制备咪唑烷-2-硫酮。双（三甲基甲硅烷基）甲基异硫氰酸酯与苯甲醛在催化量的 n-Bu4NF 存在下反应得到异硫氰酸苯乙烯酯和 5-苯基-4-三甲基甲硅烷基恶唑烷-2-硫酮。在三(三甲基甲硅烷基)甲基异硫氰酸酯的类似处理中，得到4-苄基-5-苯基-4-恶唑啉-2-硫酮和α-(三甲基甲硅烷基)苯乙烯异硫氰酸酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.1163
• 作为产物：
  描述：

  bis(triemthylsilyl)methyl isocyanide 在 sulfur 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 26.0h， 以80%的产率得到Bis(trimethylsilyl)methyl isothiocyanate
  参考文献：
  名称：

  杂环合成的新构件。甲硅烷基化异硫氰酸甲酯

  摘要：

  制备了三甲基甲硅烷基甲基异硫氰酸酯、双(三甲基甲硅烷基)甲基异硫氰酸酯和三(三甲基甲硅烷基)甲基异硫氰酸酯。三甲基甲硅烷基甲基异硫氰酸酯与醛或酮的氟化物催化反应得到恶唑烷-2-硫酮衍生物，其中涉及异硫氰酸根碳负离子作为中间体。类似地从亚胺制备咪唑烷-2-硫酮。双（三甲基甲硅烷基）甲基异硫氰酸酯与苯甲醛在催化量的 n-Bu4NF 存在下反应得到异硫氰酸苯乙烯酯和 5-苯基-4-三甲基甲硅烷基恶唑烷-2-硫酮。在三(三甲基甲硅烷基)甲基异硫氰酸酯的类似处理中，得到4-苄基-5-苯基-4-恶唑啉-2-硫酮和α-(三甲基甲硅烷基)苯乙烯异硫氰酸酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.1163

文献信息

• Direct Lithiation of Methyl Isothiocyanate: A New Convenient Synthesis of Mono-, Bis- and Tris(trimethylsilyl)methyl Isothiocyanate
  作者：Lambert Brandsma、Nina A. Nedolya、Hermann D. Verkruijsse、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1055/s-1997-1202

  日期：1997.4

  Methyl Isothiocyanate/chlorotrimethylsilane mixtures in THF are readily converted with lithium diisopropylamide at -95°C to give trimethylsilylmethyl isothiocyanate, bis(trimethylsilyl)methyl isothiocyanate, and tris(trimethylsilyl)methyl isothiocyanate in 50-95% yields.

  在 THF 中的异硫氰酸甲酯/三甲基氯硅烷混合物很容易在 -95°C 下与二异丙基酰胺锂发生转化，从而得到三甲基硅甲基异硫氰酸酯、双（三甲基硅基）甲基异硫氰酸酯和三（三甲基硅基）甲基异硫氰酸酯，收率为 50-95%。
• Hirao, Toshikazu; Yamada, Atsushi; Ohshiro, Yoshiki, Angewandte Chemie, 1981, vol. 93, # 1, p. 95 - 96
  作者：Hirao, Toshikazu、Yamada, Atsushi、Ohshiro, Yoshiki、Agawa, Toshio

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Reactivity of N-[Bis(trimethylsilyl)methyl]heterocumulenes
  作者：Gaetano Barbaro、Arturo Battaglia、Patrizia Giorgianni、Andrea Guerrini、Giancarlo Seconi

  DOI：10.1021/jo00124a011

  日期：1995.9

  A number of N-heterocumulenes bearing the (Me(3)Si)(2)CH (BSM) substituent adjacent to the terminal nitrogen atom of the heterocumulene function, namely BSM-N=C=O (2), BSM-N=C=S (3), BSM-N=C=NR(4: R = BSM; 5: R = C6H5), BSM-N=C=CR(1)R(2) (9a: R(1) = R(2) = C6H5; 9b: R(1) = H, R(2) = SiMe(3); 10: R(1) = R(2) = CH3; 12: R(1) = H; R(2) = CH3), and BSM-N=S=O (14), have been synthesized. The synthetic utility of the BSM-N-substituted heterocumulenes has been explored through the creation of a carbanion center at the a position relative to nitrogen. In particular, the following reactions have been studied: (i) the nucleophilic addition of MeLi to compounds 2 and 5, (ii) the MeLi-induced deprotonation of ketene imines 9a,b (this investigation includes the study of the regiochemical output of the addition of electrophiles (H2O, Mel, Me(2)CHI) to the resulting 1,3-dipoles; and (iii) the TBAF-induced desilylation of compounds 2 and 9a followed by reaction with benzaldehyde.
• Ohshiro, Yoshiki; Hayashi, Ken-ichiro; Yamada, Atsushi, Heterocycles, 1983, vol. 20, # 1, p. 139
  作者：Ohshiro, Yoshiki、Hayashi, Ken-ichiro、Yamada, Atsushi、Ishibashi, Gen-ichi、Hirao, Toshikazu、Agawa, Toshio

  DOI：——

  日期：——
• HIRAO TOSHIKAZU; YAMADA ATSUSHI; OHSHIRO YOSHIKI; AGAWA TOSHIO, ANGEW. CHEM., 1981, 93, NO 1 95-96
  作者：HIRAO TOSHIKAZU、 YAMADA ATSUSHI、 OHSHIRO YOSHIKI、 AGAWA TOSHIO

  DOI：——

  日期：——