异硫氰酸烯丙酯 | 137768-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 异硫氰酸盐
• 中文名称: 异硫氰酸烯丙酯
• 英文名称: allenyl isothiocyanate
• 英文别名: isothiocyanatopropa-1,2-diene；1-Isothiocyanatoallene
• CAS: 137768-73-1
• 化学式: C₄H₃NS
• 分子量: 97.1405
• InChiKey: JNSHDMBXJYQLES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  167.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  44.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异硫氰酸烯丙酯 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以59%的产率得到2-氨基-5-甲基噻唑
  参考文献：
  名称：

  Rearrangement Reactions; 14:Synthesis of Functionalized Thiazoles via Attack of Heteroatom Nucleophiles on Allenyl Isothiocyanates

  摘要：

  用含硫、氧、氮或氢化物的亲核物（如丙烷-2-硫醇、噻吩酚、硫化氢、醇、酚或 NaOH、NH3、N,N,N′,N′-四甲基胍或氰基硼氢化钠等含氢化物的亲核剂，在大多数情况下会导致环闭合，生成在 C-2 位具有官能团的噻唑。此外，我们还首次报道了以二烷基或二苯基膦酸盐为亲核剂，通过相同策略制备芳香族噻唑-2-膦酸盐的实例。

  DOI：

  10.1055/s-2005-872203
• 作为产物：
  描述：

  propargyl thiocyanate 400.0 ℃ 、99.99 Pa 条件下， 生成 异硫氰酸烯丙酯
  参考文献：
  名称：

  重排反应；12：异硫氰酸酯取代的丙二烯的合成与反应

  摘要：

  描述了通过硫氰酸炔丙酯的 [3,3] σ 重排制备异硫氰酸酯取代的丙二烯的第一种方法。这些丙二烯经历各种连续反应，例如离子或σ异构化、电环闭环、环加成和亲电加成。此外，分子内亲核攻击以及用外部亲核试剂处理会产生杂环产物。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33109

文献信息

• Synthesis of triacetonamine N-alkyl derivatives reinvestigated
  作者：Klaus Banert、Katharina Fink、Manfred Hagedorn、Frank Richter

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.327

  日期：——

  acetal 6a of triacetonamine (3a) by alkylation followed by hydrolysis of the acetal functionality or alternatively from the corresponding secondary alcohol 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol (7a) by N-alkylation and subsequent oxidation to introduce the ketone unit. Direct alkylation of 3a was only possible by using highly reactive halides such as allyl or benzyl bromide with low yields. Treatment of

  N-烷基化的 2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮 3c-f 由三丙酮胺 (3a) 的缩醛 6a 通过烷基化和缩醛官能团的水解制备，或者从相应的仲醇 2,2 ,6,6-四甲基哌啶-4-醇 (7a) 通过 N-烷基化和随后的氧化引入酮单元。3a 的直接烷基化只能通过使用低产率的高反应性卤化物如烯丙基或苄基溴来实现。用烷基大于甲基的伯胺 2c-f 处理佛尔酮 (5) 不会产生所需的杂环 3c-f，因为形成了开链加成产物 8 和 9。因此，丙酮 (1) 与苄基正丁胺 (2e,f) 在氯化钙存在下的反应不会产生 3a 的相应 N-烷基化衍生物。
• Synthesis of Unexpected Bifunctionalized Thiazoles by Nucleophilic Attack on Allenyl Isothiocyanate
  作者：Baker Jawabrah Al-Hourani、Frank Richter、Kai Vrobel、Klaus Banert、Marcus Korb、Tobias Rüffer、Bernhard Walfort、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejoc.201301851

  日期：2014.5

  reactivity is also seen with N-aminophthalimide. In the presence of azide salt, hydrazoic acid, or N,N-disubstituted hydroxylamines, however, allenyl isothiocyanate is converted into bifunctionalized thiazoles. We explain the formation of these products by nucleophilic addition at the isothiocyanato moiety followed by ring closure and an N–N or N–O cleavage reaction to generate short-lived 2-imino-5-methylidenethiazole

  用各种亲核试剂处理异硫氰酸丙二烯酯会产生在 2 位具有官能团的 5-甲基噻唑。N-氨基邻苯二甲酰亚胺也观察到相同的反应模式。然而，在叠氮化物盐、偶氮酸或 N,N-二取代羟胺的存在下，异硫氰酸烯丙酯被转化为双官能化的噻唑。我们通过在异硫氰酸基部分亲核加成，然后闭环和 N-N 或 N-O 裂解反应来生成短寿命的 2-imino-5-methylidenethiazole 或 5-methylidenethiazol-2-one 来解释这些产物的形成。这些中间体通过加成反应被捕获以得到最终的杂环化合物。在 N,N-二取代羟胺的情况下，
• Synthesis of functionalized thiazoles via attack of heterocyclic nucleophiles on allenyl isothiocyanates
  作者：Baker Jawabrah Al-Hourani、Klaus Banert、Nermeen Gomaa、Kai Vrobel

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.074

  日期：2008.6

  New examples of substituted thiazole derivatives carrying different heterocyclic ring systems at C-2 position were prepared via the reaction of several allenyl isothiocyanates with nucleophiles such as imidazoles, pyrazoles, benzimidazoles, indazole, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, and 1H-benzotriazole. Although these allenyl isothiocyanates are very reactive electrophiles and tend to polymerize, the

  通过几种异戊烯基异硫氰酸酯与亲核试剂如咪唑，吡唑，苯并咪唑，吲唑，1,2,3-三唑，1,2,4的反应，制备了在C-2位带有不同杂环系统的取代噻唑衍生物的新例子。 -三唑和1 H-苯并三唑。尽管这些烯丙基异硫氰酸酯是非常活泼的亲电子试剂，并且倾向于聚合，但是噻唑产物的产率介于中等和非常好的之间。反应的区域化学通过NMR和X射线研究证明，表明环境亲核试剂的攻击非常有选择地进行。然而，在某些情况下，产物形成为芳族杂环和非芳族异构体的混合物。后者可以重新排列以产生均匀的芳族噻唑。
• Real Multicomponent Reactions: Synthesis of Highly Substituted 2-Aminothiazoles
  作者：Frank Richter、Jennifer Seifert、Marcus Korb、Heinrich Lang、Klaus Banert

  DOI：10.1002/ejoc.201800701

  日期：2018.9.16

  The product of a three‐component reaction (3‐CR) is formed only if all reagents, the allenyl isothiocyanate, the nucleophile NuH (sec. amine), and the electrophile E+ (Michael acceptor, aldehyde, etc.) are present at the same time; otherwise a simple thiazole is generated by tautomerism (~ H+).

  只有当所有试剂，异硫氰酸烯丙酯，亲核试剂NuH（仲胺）和亲电试剂E +（迈克尔受体，醛等）存在时，才会形成三组分反应（3-CR）的产物。同一时间; 否则，通过互变异构（〜H +）生成简单的噻唑。
• Stable but chimeric antiaromatic 1H-azirines? A threefold reinvestigation
  作者：Klaus Banert、Sandra Bochmann、Manfred Hagedorn、Frank Richter

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.08.122

  日期：2013.11

  Three different reports on the syntheses of isolable 1H-azirines 6, 15, and 21 were reinvestigated. Instead of the claimed heterocyclic product 6, the isomeric thiazole derivative 7 has been isolated now with nearly identical yield. In the case of the asserted bicyclic 1H-azirine 15, the corrected structure includes the isomeric 3-aminomaleimide moiety of 18. A mechanism to explain the formation of

  上可分离的1的合成三种不同的报告ħ -azirines 6，15，和21被重新研究。现在已经以几乎相同的产率分离了异构体噻唑衍生物7，而不是所要求的杂环产物6。在声称的双环1 H-叠氮基15的情况下，校正后的结构包括18的异构体3-氨基马来酰亚胺部分。建议了一种解释该物质形成的机制。抗芳香化合物21的分离也必须被拒绝。因此，1 H-叠氮基保持其分类为非常难以捉摸的高能中间体。

表征谱图