1-methyl-1,3,4,5-tetrahydrobenzo[e][1,4]diazepin-2-one | 27090-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 英文名称: 1-methyl-1,3,4,5-tetrahydrobenzo[e][1,4]diazepin-2-one
• 英文别名: 1-methyl-3H-1,4-benzodiazepin-2-one
• CAS: 27090-98-8
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂O
• 分子量: 174.202
• InChiKey: YLRSPHVBGSAJJA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.7±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-1,3,4,5-tetrahydrobenzo[e][1,4]diazepin-2-one 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 5-ethoxy-4-(ethylsulfonyl)-1-methyl-4,5-dihydro-1H-benzo[f][1,4]diazepin-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  环亚胺的磺胺-施陶丁格环加成反应中的环选择性和立体化学†

  摘要：

  环亚胺的磺胺-施陶丁格环加成中的年环选择性和立体化学受环亚胺的环大小控制。本质上，环状亚胺的位阻控制环选择性，以及[2 s + 2 i + 2 i ]环中的立体化学。提出了一种逐步的[4 + 2]环化机理，其中包括分子间加成，CS键异构化以及随后的分子内加成，以解释[2 s + 2 i + 2 i]中的不同立体化学。]环行。分子间加成被认为是关键的立体确定步骤。首先，C3和C5的立体化学动力学由受控内切或外切加成亚胺到密钥两性离子2,3- thiaza -1,4-丁二烯型中间体，然后将C5和C6立体化学热力学由异构化控制前一步生成的两性离子内-或外-加合物中的C S键的位置。分子内添加不会影响[2 s + 2 i + 2 i ]环空的立体化学结果。

  DOI：

  10.1039/c5ra15717j

文献信息

• Sterically controlled diastereoselectivity in thio-Staudinger cycloadditions of alkyl/alkenyl/aryl-substituted thioketenes
  作者：Wei He、Junpeng Zhuang、Zhanhui Yang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/c7ob01214d

  日期：——

  thioketenes and imines are named as thio-Staudinger cycloadditions. The diastereoselectivity in thio-Staudinger cycloaddtions of alkyl/alkenyl/aryl-substituted thioketenes is rationalized. The steric effects of the thioketenes play an extremely important role in deciding the diastereoselectivity (cis/trans selectivity) through controlling exo- and endo-attack and subsequent ring closure. The conclusion

  硫代烯酮和亚胺的[2 + 2]环加成称为硫代-斯托丁格环加成。烷基/烯基/芳基取代的硫代烯酮的硫代-施陶丁格环加成中的非对映选择性是合理的。该thioketenes的位阻效应决定了非对映选择性（发挥着极其重要的作用，顺/反式通过控制选择性）外-和内-攻击和随后的环关闭。我们的其他实验和计算结果进一步支持了该结论。由硫代乙烯酮和线性亚胺生成的两性离子中间体中亚胺基部分的异构化也会影响非对映选择性。亚胺取代基的电子效应稍微影响非对映选择性，而顺式-β-硫代内酰胺向反式-非对映异构体的差向异构化是在碱性条件下单取代硫代乙烯酮的硫代-施陶丁格环加成中的重要因素。
• Insights into the β-Sultam Ring Formation in the Sulfa-Staudinger Cycloadditions
  作者：Zhanhui Yang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/jo5020933

  日期：2014.11.7

  The reaction of imines with sulfonyl chlorides or even direct sulfenes to form β-sultams is herein named as sulfa-Staudinger cycloaddition. The β-sultam formation is proposed to follow a stepwise mechanism of sulfonylation, deprotonation, and conrotatory ring closure with 2,3-thiazabutadiene-type zwitterionic intermediates as key intermediates. Cyclic (Z)-imines give rise to trans-β-sultams exclusively

  亚胺与磺酰氯或什至直接亚砜的反应形成β-阿马酸酯的反应在本文中被称为磺胺-施陶丁格环加成。有人建议以2，3-噻唑丁二烯型两性离子中间体为关键中间体，以磺酰化，去质子化和旋转环闭合的逐步机理形成β-苏丹酰胺。环状（Z）-亚胺仅产生反式-β-杜鹃花，表明由线性（E）-亚胺产生的中间体直接经历旋转性闭环以提供顺式-β-杜鹃花。同时，它们的亚胺鎓异构体通过旋转环闭合导致反式-β-阿马酸。
• Synthesis of a Benzodiazepine-Derived Rhodium NHC Complex by C−H Bond Activation
  作者：Michael W. Gribble、Jonathan A. Ellman、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/om8000839

  日期：2008.5.1

  The synthesis and characterization of a Rh(I)-NHC complex generated by C-H activation of 1,4-benzodiazepine heterocycle are reported. This complex constitutes a rare example of a carbene tautomer of a 1,4-benzodiazepine aldimine stabilized by transition metal coordination and demonstrates the ability of the catalytically relevant RhCl(PCy(3))(2) fragment to induce NHC-forming tautomerization of heterocycles

  报道了通过 1,4-苯二氮卓杂环的 CH 活化生成的 Rh(I)-NHC 复合物的合成和表征。该配合物构成了通过过渡金属配位稳定的 1,4-苯二氮卓醛亚胺卡宾互变异构体的罕见实例，并证明了催化相关的 RhCl(PCy(3))(2) 片段诱导杂环形成 NHC 互变异构的能力具有单个卡宾稳定杂原子。讨论了通过 CH 官能化合成苯二氮卓类药物和相关药效团的意义。
• CYCLOALKYL, LACTAM, LACTONE AND RELATED COMPOUNDS, PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS COMPRISING SAME, AND METHODS FOR INHIBITING BETA-AMYLOID PEPTIDE RELEASE AND/OR ITS SYNTHESIS BY USE OF SUCH COMPOUNDS
  申请人：Elan Pharmaceuticals, Inc.

  公开号：EP0951466A2

  公开（公告）日：1999-10-27
• BENZODIAZEPINE DERIVATIVES, COMPOSITIONS CONTAINING THEM AND THEIR USE IN THERAPY
  申请人：MERCK SHARP & DOHME LTD.

  公开号：EP0637308A1

  公开（公告）日：1995-02-08