20-chloropyropheophorbide a methyl ester | 103698-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 20-chloropyropheophorbide a methyl ester
• 英文别名: 20-chloropyropheophorbide-a methyl ester；methyl 20-chloropyropheophorbide-a；Methyl 20-chloropyropheophorbide；20-chloro-3¹,3²-didehydro-phytochlorin-methyl ester；20-Chlor-3¹,3²-didehydro-phytochlorin-methylester
• CAS: 103698-01-7
• 化学式: C₃₄H₃₅ClN₄O₃
• 分子量: 583.13
• InChiKey: FWCZBUJTEXLUCV-WHZMYRAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.15
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  100.73
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  20-chloropyropheophorbide a methyl ester 、 丙二腈 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以59%的产率得到20-chloro-13(1)-β,β-dicyanomethylene-13(1)-deoxopyropheophorbide-a methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of long-wavelength chlorins by chemical modification for methyl pyropheophorbide-a and their in vitro cell viabilities

  摘要：

  通过对作为起始原料的甲基焦酚-a 进行改性，合成了一系列具有长波长吸收特性的新型叶绿素-a 同系物。通过丙二腈与外环上 3-、15-位的甲酰基和 131-羰基的 Knoevenagel 反应，在改性叶绿素的外围建立了亚甲基丙二腈分子，从而引入了抽电子基团。所有含有亚甲基丙二腈结构的氯素在 700 纳米以上的波长都有 Qy 吸收。此外，我们还初步研究了这些新衍生物对小鼠肉瘤 S-180 细胞系的体外光动力抗癌作用。

  DOI：

  10.1142/s1088424611004403
• 作为产物：
  描述：

  methyl bacteriopheophorbide-d 在 sodium chlorite 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 20-chloropyropheophorbide a methyl ester
  参考文献：
  名称：

  具有 F 环的 20-取代叶绿素衍生物的合成及其较少扭曲的二氢卟酚 π 系统的光学性质

  摘要：

  在酸性条件下，甲基bacteriopheophorbides- d轴承各种在20位的取代基的，在1羟基乙基脱水在3-位，得到甲基20-取代pyropheophorbides-一个。在同一锅中，所得的 3-乙烯基在 5-位连续环化，得到相应的 3,5-乙醇-二氢卟酚，作为沉积卟啉的类似物，具有两个外- 五元环。20-取代对于环化以产生额外稠合的 F 环是必不可少的。闭环后，20-溴原子和乙酰基在相同酸的作用下被除去，得到20-未取代的产物。20-取代基的空间尺寸影响溶液中3,5-乙醇-二氢卟酚的环化以及电子吸收和发射。F 环融合抑制了二氢卟酚 π 平面的构象畸变，部分调节了光学特性：通过 20 取代减少了 Qy 最大值的红移，并减少了几乎所有的斯托克斯位移。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132260

文献信息

• Synthesis of 3-Pyrazolinyl Chlorins Related to Chlorophyll by 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction from Methyl Pheophorbide-<i>a</i>
  作者：Jin-Jun Wang、Chun-Lin Liu、Jia-Zhu Li

  DOI：10.1080/00397911.2010.525776

  日期：2012.2.15

  Abstract The synthesis of a series of 3-pyrazolinyl-substituted chlorins, possessing different basic skeletons of chlorophyll degradation products such as pheophorbide-a, pyropheophorbide-a, purpurin-18, purpurin-7, purpurin-5, chlorin-p 6, and chlorin-e 6, was fulfilled from methyl pheophorbide-a by chemical modification and 1,3-dipolar cycloaddition with diazomethane. The structures of new chlorins

  摘要 合成一系列具有不同叶绿素降解产物基本骨架的 3-吡唑啉基取代的二氢卟酚，如脱镁叶绿素 a、焦脱镁叶绿素 a、purpurin-18、purpurin-7、purpurin-5、chlorin-p 6 和氯-e 6，是由甲基脱镁叶绿素-a 通过化学改性和1,3-偶极环加成与重氮甲烷实现的。新的二氢卟酚的结构通过紫外 (UV)、红外 (IR)、1H NMR、质谱和元素分析进行​​了表征。图形概要
• Stereoselective Synthesis of New Chlorophyll <i>a</i> Related Antioxidants Isolated from Marine Organisms
  作者：Lifu Ma、David Dolphin

  DOI：10.1021/jo951854i

  日期：1996.1.1

  A new class of natural antioxidants, chlorophyll a related chlorins 3, 4(S), 4(R), 5(R), 6, 7, 8, and 9, have been synthesized from a chlorophyll a degradation product, pheophorbide a methyl ester (1). Claisen-type intramolecular condensation of pyropheophorbide a methyl ester (2) afforded the common intermediate enol 3. Chlorin 1 and enol 3 have a propensity to undergo exocyclic ring opening by ionic bases. The organic base DBU was found to be an efficient reagent for promoting the asymmetric hydroxylation of these chlorins, using N-sulfonyloxaziridines, without cleavage of the exocyclic rings. Model studies for hydroxylactonization have shown that periodate oxidation of hydroxy ketone 10 stereoselectively and predominantly forms hydroxy lactone 17(S). Periodate oxidation of alpha-hydroxy 1,3-diketone 4(R) and/or 4(S) to furnish hydroxy lactone 5(R) and diketone 7 was found out to be regioselective, and the site of reaction depends on the appropriate choice of reaction media. H-1 NMR spectra have provided information on the absolute configuration of diastereomers at the C-13(2) or C-15(1) position.
• Fischer; Lautsch, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1937, vol. 528, p. 265,274
  作者：Fischer、Lautsch

  DOI：——

  日期：——