dibenzylphosphinic fluoride | 51010-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzylphosphinic fluoride
• CAS: 51010-76-5
• 化学式: C₁₄H₁₄FOP
• 分子量: 248.237
• InChiKey: ROEHSRKZVYLLNA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzylphosphinic fluoride 在 tetraphosphorus decasulfide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以12 %的产率得到dibenzylphosphinothioic fluoride
  参考文献：
  名称：

  用于水相容性 SN2 18F-氟化小分子放射性示踪剂的“AquaF”构建模块

  摘要：

  尽管广泛使用亲水结构单元来掺入18 F 并改善示踪剂药代动力学，但在水中实现有效的离去基团介导的亲核18 F-氟化（不包括18 F/ 19 F-交换）仍然是一个艰巨的挑战。在这里，我们提出了一种水相容的 S N 2 离去基团介导的18 F-氟化方法，该方法采用预共轭的“AquaF”（膦酰胺氟化物）构建块。在 19 个紧凑的四配位五价 P(V)–F 候选物中，“AquaF”结构单元表现出优异的水溶性、在水中足够的18 F-氟化能力以及优异的体内代谢特性。从候选离去基团池中鉴定出两个硝基吡啶醇离去基团，可进一步增强前体水溶性，能够在水中以 10 –2 M –1 s –1级反应速率常数进行18 F-氟化（超过18 F/ 19 F-交换）在室温下。随着放能协同 S N 2 18 F-氟化机制的确认，这种18 F-氟化方法实现了~90%的放射化学转化率，并在盐水中达到了 175 ± 40 GBq/μmol（使用

  DOI：

  10.1021/jacs.4c05854
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 碘 、 (N-benzyl-N-methyl) benzene sulfone iminium fluoride trifluoromethanesulfonate 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.02h， 生成 dibenzylphosphinic fluoride
  参考文献：
  名称：

  使用磺亚胺氟化物试剂快速生成 P(V)–F 键

  摘要：

  磷-氟键在制药行业中变得越来越重要。为了继续他们的探索，需要更有效的合成方法。在这里，我们报告了氟化亚胺（SIF）试剂在 P(V)-F 键合成中的应用。 SIF 试剂可在短短 60 秒内促进次膦酸的脱氧氟化，具有出色的产率和范围。相同的 P(V)–F 产品也可以使用 SIF 试剂从二级氧化膦合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00274

文献信息

• Direct, oxidative halogenation of diaryl- or dialkylphosphine oxides with (dihaloiodo)arenes
  作者：Jasmin Eljo、Graham K. Murphy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.06.044

  日期：2018.8

  The oxidative halogenation of diaryl- or dialkylphosphine oxides with the hypervalent iodine reagents (difluoroiodo)toluene (p-TolIF2, 1) and (dichloroiodo)benzene (PhICl2, 2) is reported. Phosphoric fluorides could be recovered in 32–75% yield, or they could be trapped with EtOH to give the corresponding phosphinate in typically good yield. Phosphoric chlorides were not readily isolable, and were

  与高价碘试剂（difluoroiodo）甲苯（二芳基二烷基膦或氧化物的氧化卤化p -TolIF 2，1）和（dichloroiodo）苯（PhICl 2，2被报告）。磷的氟化物可以32-75％的产率回收，或者可以将其用EtOH捕集，以通常良好的产率得到相应的次膦酸酯。磷氯化物不易分离，并被乙醇和胺亲核试剂截留，以最高90％的收率得到二芳基或二烷基膦酸膦和次膦酰胺。
• Electrophilic Fluorination of Secondary Phosphine Oxides and Its Application to P–O Bond Construction
  作者：Qian Chen、Jiekun Zeng、Xinxing Yan、Yulin Huang、Chunxiao Wen、Xingguo Liu、Kun Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01932

  日期：2016.10.21

  A novel and efficient electrophilic fluorination of secondary phosphine oxides with Selectfluor has been achieved. This transformation provides direct access to phosphoric fluorides in up to 92% yield under mild conditions. In addition, P–O bond construction via a one-pot coupling process of secondary phosphine oxides with water or alcohols in the presence of Selectfluor leads to the formation of phosphinic

  已经实现了使用Selectfluor对仲膦氧化物进行新型，高效的亲电氟化。在温和条件下，这种转变可直接获得高达92％的氟化磷。此外，在Selectfluor的存在下，通过次膦氧化物与水或醇的一锅偶联过程进行的P–O键结构可导致次膦酸或次膦酸酯的形成，产率高达96％。
• Surfactants Accelerate Isotope Exchange-Based ¹⁸F-Fluorination in Water
  作者：Zhongjing Li、Xiaoqun Tang、Zhaobiao Mou、Xiaoxiao Wang、Shengji Lv、Xiaowei Fan、Taotao Dong、Zijing Li

  DOI：10.1021/acs.langmuir.3c00522

  日期：2023.7.4

  or solubilization effects. For a model substrate, bis(4-methoxyphenyl)phosphinic fluoride, the 18F-fluorination rate constant (k) increased up to 7-fold, while its saturation concentration rose up to 15-fold due to micelle formation, encapsulating 70–94% of the substrate. With 30.0 mmol/L CTAB, the required 18F-labeling temperature of a typical organofluorosilicon prosthesis ([18F]SiFA) decreased from

  通过添加表面活性剂，可以合理地提高水中非碳中心底物的基于同位素交换的18 F-氟化的放射化学产率（RCY），从而增加速率常数k和局部反应物浓度。在12种表面活性剂中，阳离子表面活性剂西曲溴铵（CTAB）和两种非离子表面活性剂（Tween 20和Tween 80）因其优异的催化效果（即静电效应或增溶效应）而被选中。对于模型底物双(4-甲氧基苯基)氟化膦，18 F-氟化速率常数 ( k）增加了 7 倍，而由于胶束的形成，其饱和浓度增加了 15 倍，封装了 70-94% 的底物。使用 30.0 mmol/L CTAB，典型有机氟硅假体 ([ 18 F]SiFA) 所需的18 F 标记温度从 95 °C 降至室温，实现了 22% 的 RCY。对于带有有机氟膦假体的 E[c(RGDyK)] 2衍生肽示踪剂，90 °C 水中的 RCY 达到 25%，相应提高了摩尔活性 (A m）。经过高效液相色谱 (HPLC)
• Application of Dialkylaminosulfur Trifluorides in the Synthesis of Fluoroorganic Compounds
  作者：L. N. MARKOVSKIJ、V. E. PASHINNIK、A. V. KIRSANOV

  DOI：10.1055/s-1973-22302

  日期：——