methyl 2-methyl-c-4,7-diphenyl-6,8-dioxo-3,7-diazabicyclo-<3.3.O>octane-r-2-carboxylate | 89902-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-methyl-c-4,7-diphenyl-6,8-dioxo-3,7-diazabicyclo-<3.3.O>octane-r-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 2-methyl-c-4,7-diphenyl-6,8-dioxo-3,7-diazabicyclo<3.3.0>octane-r-2-carboxylate；methyl c-4,7-diphenyl-2-methyl-6,8-dioxo-3,7-diazabicyclo<3.3.0>octane-r-2-carboxylate；methyl 2-methyl-6,8-dioxo-4,7-diphenyl-3,7-diazabicyclo<3.3.0>octane-2-carboxylate；methyl 2-methyl-c-4,7-diphenyl-6,8-dioxo-3,7-diazabicyclo[3.3.0]octane-r-2-carboxylate；methyl (1S,3R,3aS,6aR)-3-methyl-4,6-dioxo-1,5-diphenyl-1,2,3a,6a-tetrahydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-3-carboxylate
• CAS: 89902-59-0；113430-14-1
• 化学式: C₂₁H₂₀N₂O₄
• 分子量: 364.401
• InChiKey: DNKXMLRXBJGINR-BZLDKRAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  75.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methyl-c-4,7-diphenyl-6,8-dioxo-3,7-diazabicyclo-<3.3.O>octane-r-2-carboxylate 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到methyl 2-methyl-6,8-dioxo-4,7-diphenyl-3,7-diazabicyclo<3.3.0>oct-3-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  XY–ZH系统作为潜在的1,3偶极子。部分8.吡咯烷类和Δ 5个-pyrrolines从α氨基酸的亚胺和它们与环状dipolarophiles酯的反应（3,7-二氮杂双环[3.3.0]辛烯）。醛存在下α-氨基酸及其酯的外消旋作用机理

  摘要：

  α-氨基酸酯的亚胺与芳族，杂环和脂族醛一起，通过在甲苯中加热时发生质变，立体定向生成偶氮甲碱。甲亚胺叶立德进行环加成到Ñ苯基马来，马来酸酐，和p -naphthoquinone经由一个内切-过渡状态，得到外消旋的，非对映异构单，cycloadducts。α-氨基酸在热乙酸中经历类似的环加成而不脱羧。讨论了在醛存在下α-氨基酸及其酯的外消旋作用机理。吡咯烷cycloadducts（22）平滑地氧化成相应的Δ 5 -pyrrolines（33）通过二氯二氰基对苯醌。

  DOI：

  10.1039/p19870002285
• 作为产物：
  描述：

  N-苯基马来酰亚胺 、 2-(Benzylidene-amino)-propionic acid methyl ester 在 silver(I) acetate 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 以59%的产率得到methyl 2-methyl-c-4,7-diphenyl-6,8-dioxo-3,7-diazabicyclo-<3.3.O>octane-r-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  XY-ZH系统作为潜在的1,3-偶极子：第15部分1。在α-氨基酸酯的环加成反应中，胺与金属-1,3-偶极产生了氮杂烯丙基烯丙基阴离子。吡咯烷的区域和立体特异性形成

  摘要：

  丙胺和苯甘氨酸酯的芳基亚胺亚胺被叔胺和吡啶脱质子的动力学研究以及所得的4π-氮杂烯丙基阴离子与N-苯基马来酰亚胺的环加成反应表明，预期的依赖于芳环中的对位取代基。例如p-NO 2 > H> OMe> fs NMe 2。THF中的金属盐（银，锂或锌）和三乙胺，偶极非质子传递溶剂（MeCN，DMSO，DMF）或N-甲基乙酰胺的组合可影响区域和立体选择性或高度立体选择性的分子间和分子内苯甘氨酸亚胺的环加成。丙氨酸和甘氨酸酯可能在室温下通过成金属的1，，3-偶极子形成一系列偶极子。乙酸银比溴化锂是一种更有效和更具选择性的催化剂，在乙腈，DMSO或N-甲基乙酰胺中的反应特别快（O.1-3.5h）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85844-0

文献信息

• XY–ZH systems as potential 1,3-dipoles. Part 1. Background and scope
  作者：Ronald Grigg、H. Q. Nimal Gunaratne、James Kemp

  DOI：10.1039/p19840000041

  日期：——

  XY–ZH Systems are considered in general terms and divided into four classes according to the number of constituent atoms that possess lone-pair electrons. Those systems in which the central Y atom possesses a lone pair are shown to be capable of participating in formal 1,2-H shifts generating 1,3-dipolar species. The scope of the reaction, including its possible relevance to the biochemistry of pyridoxal

  X Y–ZH系统被视为通用术语，根据拥有孤对电子的组成原子的数量分为四类。中心Y原子具有孤对的那些系统显示出能够参与形成1,2-H移位的正式1,2-H移位，从而产生1,3-偶极物种。讨论了反应的范围，包括其可能与吡ido醛酶生物化学的相关性，并通过速率数据证明了一系列苯基甘氨酸和丙氨酸甲酯的芳基亚胺环加成N-苯基马来酰亚胺的速率对结构的影响。
• X=Y-ZH systems as potential 1.3-dipoles
  作者：Ronald Grigg、H.Q.Nimal Gunaratne、Visuvanathar Sridharan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87794-2

  日期：——

  Cycloadditions of arylidene imines of α-amino acid esters to a range of dipolarophiles show substantial rate enhancements in the presence of Bronsted and Lewis acids. For Bronsted acids the rate is related to the pKa of the acid and cycloadditions to reactive dipolarophiles occur at room temperature. For the Lewis acids studied the rate acceleration decreases in the order Zn(OAc)2 > AgOAc > LiOAc >

  在布朗斯台德和路易斯酸的存在下，α-氨基酸酯的亚芳基亚胺与一系列偶极亲和剂的环加成反应显示出显着的速率增加。对于布朗斯台德酸，速率与该酸的pK a有关，并且在室温下发生向反应性双极性亲和剂的环加成。对于所研究的路易斯酸，速率加速以Zn（OAc）2 > AgOAc> LiOAc> MgOAc 2的顺序降低，但也依赖于LiBr> LiOAc和AgOAc> AgOTs的阴离子。据信路易斯酸催化的方法是金属-1，3-偶极的环加成的实例。在布朗斯台德和路易斯酸催化过程中，环加成都是区域和立体特异性的。
• Highly Enantioselective Copper(I)−Fesulphos-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides
  作者：Silvia Cabrera、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/ja0552186

  日期：2005.11.30

  The catalyst system formed by Cu(CH3CN)4ClO4 and the planar chiral P,S-ligand Fesulphos behaves as a very efficient chiral Lewis acid in the catalytic asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides. This catalyst shows a remarkable reactivity at low catalyst loading (0.5-3 mol %), affording in good yields the endo adducts with exceptional levels of enantioselectivity (up to >99% ee). This

  由 Cu(CH3CN)4ClO4 和平面手性 P,S-配体 Fesulphos 形成的催化剂体系在催化偶氮甲碱叶立德的不对称 1,3-偶极环加成反应中充当非常有效的手性路易斯酸。该催化剂在低催化剂负载量（0.5-3 mol%）下表现出显着的反应性，以良好的收率提供具有特殊水平对映选择性（高达> 99% ee）的内加合物。这种催化不对称过程在偶氮甲碱和亲偶极体取代方面具有广泛的结构范围。报道了与酮亚胺衍生的偶氮甲碱的催化不对称 1,3-偶极环加成反应的第一个例子。
• CuI–Fesulphos complexes: efficient chiral catalysts for asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides
  作者：Silvia Cabrera、Ramón Gómez Arrayás、Belén Martín-Matute、Fernando P. Cossío、Juan C. Carretero

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.130

  日期：2007.7

  The Cu-I-Fesulphos catalyst system (<= 3 mol %) shows an excellent performance in the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides. High to very high levels of reactivity, endo/exo selectivity, and enantioselectivity ( 69->99% ee) are generally achieved with a very wide range of azomethine ylides and dipolarophiles. Based on experimental and computational studies data, a model that accounts for this high enantiocontrol is proposed. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.