3-methoxy-4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one | 86791-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯酯类
• 英文名称: 3-methoxy-4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 3-methoxy-4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dienone
• CAS: 86791-38-0
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: NCHWYRKRSZEWCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  126-130 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.68
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丙基氯化镁 、 3-methoxy-4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化单线态势能面上的对映选择性光化学重排

  摘要：

  发现在催化量的手性路易斯酸（15 个例子，52-80% 产率）存在下，2,4-环己二烯酮的 oxadi-π-甲烷重排以高对映选择性（92-97% ee）进行）。转换的一个显着特征是它在单线态超曲面上进行并且不涉及三线态中间体。因此避免了快速的外消旋背景反应，并且催化剂负载可以保持低（10 mol%）。计算研究表明，通过锥形交叉点在路易斯酸结合的单线态中间体中确定对映选择性。该方法的实用性通过天然产物反菊酸的简洁合成得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12068
• 作为产物：
  描述：

  3-methoxy-4,4-dimethylcyclohex-2-enone 在 对甲苯磺酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以732 mg的产率得到3-methoxy-4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化单线态势能面上的对映选择性光化学重排

  摘要：

  发现在催化量的手性路易斯酸（15 个例子，52-80% 产率）存在下，2,4-环己二烯酮的 oxadi-π-甲烷重排以高对映选择性（92-97% ee）进行）。转换的一个显着特征是它在单线态超曲面上进行并且不涉及三线态中间体。因此避免了快速的外消旋背景反应，并且催化剂负载可以保持低（10 mol%）。计算研究表明，通过锥形交叉点在路易斯酸结合的单线态中间体中确定对映选择性。该方法的实用性通过天然产物反菊酸的简洁合成得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12068

文献信息

• The regioselectivity of the Birch reduction
  作者：Howard E. Zimmerman、Patricia A. Wang

  DOI：10.1021/ja00059a015

  日期：1993.3

  The reaction mechanism of the Birch reduction was investigated with a view of determining how the regioselectivity is controlled. Regioselectivity is determined in the first step of radical anion protonation and in the second step of cyclohexadienyl carbanion protonation. It was ascertained that the rate-determining step of the Birch reduction of anisole was radical anion protonation, consistent with

  为了确定如何控制区域选择性，研究了 Birch 还原的反应机理。区域选择性在自由基阴离子质子化的第一步和环己二烯基碳负离子质子化的第二步中确定。确定苯甲醚的 Birch 还原的速率决定步骤是自由基阴离子质子化，这与 Krapcho 和 Bothner-By 在苯还原情况下的观察一致。设计了一种确定 Birch 还原两个步骤的区域选择性的新方法
• Buyck, L. De; Kimpe, N. De; Verhe, R., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1983, vol. 92, # 3, p. 241 - 248
  作者：Buyck, L. De、Kimpe, N. De、Verhe, R.、Schamp, N.

  DOI：——

  日期：——