1,1-dimethyl-1,2,3,10b-tetrahydro-1H-furo[2',3':1,4]cyclobuta[1,2-c]quinolin-5(6H)-one | 1443552-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,1-dimethyl-1,2,3,10b-tetrahydro-1H-furo[2',3':1,4]cyclobuta[1,2-c]quinolin-5(6H)-one
• 英文别名: (1aR,4aR,10bS)-1,1-dimethyl-1,1a,2,3,6,10b-hexahydro-5H-furo[2',3':1,4]cyclobuta[1,2-c]quinolin-5-one；(1R,10S,12R)-11,11-dimethyl-15-oxa-3-azatetracyclo[8.5.0.01,12.04,9]pentadeca-4,6,8-trien-2-one
• CAS: 1443552-22-4
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₂
• 分子量: 243.305
• InChiKey: OPWKJNTWQQUHSW-LALPHHSUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-二氢-3-羟基-2-氧代喹啉-4-羧酸乙酯 在 C₃₂H₁₅F₁₂IrN₅⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 1,1-dimethyl-1,2,3,10b-tetrahydro-1H-furo[2',3':1,4]cyclobuta[1,2-c]quinolin-5(6H)-one 、 1,1-dimethyl-1,2,3,10b-tetrahydro-1H-furo[2',3':1,4]cyclobuta[1,2-c]quinolin-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  手性氢键合铱敏化剂控制的对映选择性激发态光反应

  摘要：

  电子激发态的立体化学控制是光化学合成中的长期挑战，很少有人知道在三重态光反应中产生高对映选择性的催化体系。我们在这里报告了一种异常有效的手性光催化剂，它使用一系列氢键和π-π相互作用募集前手性喹诺酮。这些底物在过渡金属光敏剂的手性环境中的组织导致有效的德克斯特能量转移和有效的立体感应。这些有机金属发色团对配体修饰的相对不敏感性使得该催化剂结构的优化对于在催化剂负载量下高对映体过量的情况比报道的类似手性有机光敏剂的最佳条件低了100倍。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b10586

文献信息

• Intramolecular [2+2] Photocycloaddition of 3- and 4-(But-3-enyl)oxyquinolones: Influence of the Alkene Substitution Pattern, Photophysical Studies, and Enantioselective Catalysis by a Chiral Sensitizer
  作者：Mark M. Maturi、Matthias Wenninger、Rafael Alonso、Andreas Bauer、Alexander Pöthig、Eberhard Riedle、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201300203

  日期：2013.6.3

  The intramolecular [2+2] photocycloaddition of four 4‐(but‐3‐enyl)oxyquinolones (substitution pattern at the terminal alkene carbon atom: CH2, Z‐CHEt, E‐CHEt, CMe2) and two 3‐(but‐3‐enyl)oxyquinolones (substitution pattern: CH2, CMe2) was studied. Upon direct irradiation at λ=300 nm, the respective cyclobutane products were formed in high yields (83–95 %) and for symmetrically substituted substrates

  分子内[2 + 2]光环加成四个4-（但-3-烯基）氧基喹诺酮（在末端烯烃碳原子处的取代模式：CH 2，Z- CHEt，E- CHEt，CMe 2）和两个3-（但‐3-烯基）氧基喹诺酮类（取代模式：CH 2，CMe 2）。在λ = 300 nm处直接照射后，以高收率（83–95％）形成了相应的环丁烷产物，并且对于对称取代的底物具有完全的非对映选择性。Z或E的基材取代的末端双键显示立体收敛反应过程，导致区域和非对映异构体的混合物几乎相同。通过瞬态吸收光谱阐明了光环加成的机理。为标题化合物，其-不同于简单alkoxyquinolones如3- butyloxyquinolone和迅速4- methoxyquinolone-衰减（检测中间体A三重τ ≈1纳秒）通过环化到三重1,4-双自由基。双自由基可以通过两个反应通道进化，一个反应通道导致光产物，另一个反应通道回到起始材料。在手性敏化剂（10摩