摘要研究了Fe(CN)5 A 3−还原Co(NH 3)5 B 3+的外球。观测到的伪一级速率常数(过量的Co络合物)服从依赖性k obs = K os k et [Co] /(1 + K os [Co]),这是外球电子转移反应所期望的。对于A和B是不同大小的吡啶基配体的一系列反应,已经确定了基本电子传递速率常数k et的值以及平衡常数K os。一级电子传递速率常数以与绝热电子传递一致的方式变化。计算出外球离子配对平衡常数K os:当A和B =吡啶时,K os = 8.6±0.1×10 2 M -1;K os = 1.07±0.09×10 3 M -1,其中A =吡啶,B = 1-苯基-3-(4-吡啶基)丙烷;当A = 4时,K os = 1.86±0.11×10 3 M -1 4′-联吡啶,B =吡啶;当A = 4,4′-联吡啶,B = 4-苯基吡啶时,K os = 1.27±0.08×10