(S)-bis(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)(pyrrolidin-2-yl)methanol | 1107653-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-bis(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)(pyrrolidin-2-yl)methanol
• 英文别名: (S)-bis(3,5-di-t-butyl-4-methoxy-phenyl)(pyrrolidin-2-yl)methanol
• CAS: 1107653-19-9
• 化学式: C₃₅H₅₅NO₃
• 分子量: 537.827
• InChiKey: NAVBTFRDEPZEEF-NDEPHWFRSA-N

物化性质

• 沸点：
  568.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.997±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.88
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  50.72
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (S)-bis(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)(pyrrolidin-2-yl)methanol 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到C₃₈H₆₃NO₃Si
  参考文献：
  名称：

  环己烯酮环化反应的不对称串联迈克尔加成-维蒂希反应

  摘要：

  （3-羧基-2-氧代亚丙基）三苯基膦与α，β-不饱和醛的高度立体选择性串联迈克尔加成-维蒂希反应是通过对新设计的大体积手性仲胺1g，LiClO 4和DABCO进行联合催化而开发的。通常以优异的非对映选择性和对映选择性（dr高达> 50：1，ee为86-99％）获得多功能的6-羧基环己-2--2-烯-1-酮。

  DOI：

  10.1021/ol9010568
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-(S)-proline methyl ester 在 palladium on activated carbon 、 氢气 、 碘 、 magnesium 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (S)-bis(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)(pyrrolidin-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  利用机器学习的有限实验数据：区分 Corey-Bakshi-Shibata 还原反应中的甲基和乙基

  摘要：

  我们提出了一个案例研究，介绍如何改进现有的无金属催化剂以应对特别困难的反应，即丁酮的 Corey-Bakshi-Shibata (CBS) 还原，这构成了能够区分甲基的经典和原型挑战来自乙基。由于没有已知的策略来应对这一挑战，我们利用机器学习的力量，构建了一个真实的（对于典型实验室）小型但高质量的数据集，其中包含约 100 个反应（一式三份运行）用于结合关键中间图（底物和催化剂）来训练模型，以预测对映体反应路径的吉布斯活化能 ΔΔ G ‡的差异。借助该模型，我们能够选择并随后筛选一小部分催化剂，并将丁酮 CBS 还原的选择性提高到 80% 对映体过量 (ee)，这是迄今为止该底物实现的最高可能值一种无金属催化剂，因此也超过了现有的最佳酶系统 (64% ee) 和 Corey 原始催化剂的选择性 (60% ee)。这意味着相对 Δ G ‡从 0.9 kcal mol –1 提高到 1.4 kcal

  DOI：

  10.1021/jacs.4c01286

文献信息

• London Dispersion Interactions Rather than Steric Hindrance Determine the Enantioselectivity of the Corey–Bakshi–Shibata Reduction
  作者：Christian Eschmann、Lijuan Song、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/anie.202012760

  日期：2021.2.23

  experimental studies for a series of modified CBS catalysts equipped with dispersion energy donors (DEDs) in the catalysts and the substrates. Our results demonstrate that attractive LD interactions between the catalyst and the substrate, rather than steric repulsion, determine the selectivity. As a key outcome of our study, we were able to improve the catalyst design for some challenging CBS reductions.

  众所周知的Corey-Bakshi-Shibata（CBS）还原是一种从前手性酮不对称合成醇的有效方法，通常具有高收率和出色的选择性。多年来，虽然空间排斥一直是观察到的高对映选择性的关键因素，但我们证明，伦敦分散（LD）相互作用至少对对映歧视同样重要。我们通过对一系列改性的CBS催化剂进行详细的计算和实验研究的组合来举例说明这一点，这些催化剂在催化剂和底物中配备了分散能供体（DED）。我们的结果表明，催化剂与底物之间有吸引力的LD相互作用而非空间排斥决定了选择性。作为我们研究的关键成果，
• Catalyst-Controlled Switch in Chemo- and Diastereoselectivities: Annulations of Morita-Baylis-Hillman Carbonates from Isatins
  作者：Gu Zhan、Ming-Lin Shi、Qing He、Wei-Jia Lin、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.201510825

  日期：2016.2.5

  the chemo‐ and diastereoselectivity, divergently, of a reaction is highly attractive but extremely challenging. Presented herein is a catalyst‐controlled switch in the chemo‐ and diastereodivergent annulation reactions of Morita–Baylis–Hillman carbonates, derived from isatins and 2‐alkylidene‐1H‐indene‐1,3(2H)‐diones, in exclusive α‐regioselectivity. α‐Isocupreine efficiently catalyzed [2+1] reactions

  分别调节反应的化学选择性和非对映选择性极具吸引力，但极具挑战性。本文介绍的是衍生自靛红和2-亚烷基-1H-茚-1,3（2 H）的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐的化学和非对映异构环化反应中的催化剂控制开关。）二酮，具有排他性的α区域选择性。α-异cupreine可有效催化[2 + 1]反应以获得环丙烷衍生物，并且通过使用手性膦或DMAP型分子可实现非对映发散[3 + 2]环化。所有反应均表现出优异的化学选择性，并提供了良好至显着的立体选择性，因此可收集具有骨架和立体异构性的化合物。此外，DFT计算计算阐明了基于催化剂的机理。