(2S)-1,1,1-trifluoro-2,4-diphenylbut-3-yn-2-ol | 948912-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (2S)-1,1,1-trifluoro-2,4-diphenylbut-3-yn-2-ol
• 英文别名: (S)-1,1,1-trifluoro-2,4-diphenylbut-3-yn-2-ol；1,1,1-trifluoro-2,4-diphenylbut-3-yn-2-ol；propargylic alcohol
• CAS: 948912-10-5
• 化学式: C₁₆H₁₁F₃O
• 分子量: 276.258
• InChiKey: ZFWVBNIIRXZVTP-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟苯乙酮 、 苯乙炔 在 C₂₈H₃₀N₃O₃Rh 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以7%的产率得到(2S)-1,1,1-trifluoro-2,4-diphenylbut-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  手性CCN夹钳RhIII配合物催化酮的对映选择性直接炔基化

  摘要：

  描述了一种新型的手性CCN Rh催化剂，其中包含N杂环卡宾和恶唑啉杂化配体，使酮直接不对称烷基化。氟代烷基取代的酮ArCOCF 2 X（X = F，Cl，H）与芳族和脂族炔烃的催化反应产生了具有高对映选择性的相应手性炔丙醇。控制和动力学实验表明，双（炔基）Rh中间体是C-C键形成步骤的活性物质。

  DOI：

  10.1002/chem.201603754

文献信息

• NHC-Copper(I) Halide-Catalyzed Direct Alkynylation of Trifluoromethyl Ketones on Water
  作者：Paweł Czerwiński、Edyta Molga、Luigi Cavallo、Albert Poater、Michał Michalak

  DOI：10.1002/chem.201601581

  日期：2016.6.6

  Br, I, OAc, OTf) complexes, providing tertiary propargylic trifluoromethyl alcohols in high yields and with excellent chemoselectivity from a broad range of aryl‐ and more challenging alkyl‐substituted trifluoromethyl ketones (TFMKs). DFT calculations were performed to rationalize the correlation between the yield of catalytic alkynylation and the sterics of N‐heterocyclic carbenes (NHCs), expressed

  据报道，首次在水上进行的高效，易扩展的NHC-铜（I）卤化物催化的末端炔烃加成至1,1,1-三氟甲基酮中。使用少至0.1–2.0 mol％的[（NHC）CuX]（X = Cl，Br，I，OAc，OTf）络合物进行一系列加成反应，从而以高收率和优异的化学选择性提供叔炔丙基三氟甲醇。来自各种芳基和更具挑战性的烷基取代的三氟甲基酮（TFMK）。进行DFT计算以合理化催化炔基化收率与N-杂环卡宾（NHCs）的空间之间的相关性，以掩埋体积（％VBur）表示，表明空间效应支配了反应的产率。额外的DFT计算为TFMK烷基化中[（NHC）CuX]配合物的差异反应性提供了一些启示。在C存在下的直接炔基化反应的第一个对映体选择性形式还介绍了1个对称的NHC-铜（I）配合物。
• Catalytic Enantioselective Alkynylation of Trifluoromethyl Ketones: Pronounced Metal Fluoride Effects and Implications of Zinc-to-Titanium Transmetallation
  作者：Guang-Wu Zhang、Wei Meng、Hai Ma、Jing Nie、Wen-Qin Zhang、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/anie.201007341

  日期：2011.4.4

  (L1 and L2), was developed for the synthesis of both enantiomers of trifluoromethylated propargylic tertiary alcohols in high yield and enantioselectivity. Small amounts of BaF2 were found to be essential for maintaining high levels of reactivity and enantioselectivity.

  失去金属转移能力：利用手性金鸡纳生物碱作为配体（L1和L2），钛（IV）催化的标题反应被开发用于高收率和对映选择性地合成三氟甲基化炔丙基叔醇的两种对映体。发现少量的BaF 2对于维持高水平的反应性和对映选择性是必不可少的。
• Enantioselective Alkynylation of Trifluoromethyl Ketones Catalyzed by Chiral Schiff Bases
  作者：Vasudevan Dhayalan、Ryo Murakami、Masahiko Hayashi

  DOI：10.14233/ajchem.2013.14943

  日期：——

  Enantioselective alkynylation of trifluoromethyl ketones catalyzed by chiral Schiff bases in the presence of Me2Zn afforded the corresponding trifluoroalkynyl alcohols in up to 66 % ee.

  在Me2Zn的存在下，以手性施夫碱为催化剂对三氟甲基酮进行对映选择性炔基化反应，产物为相应的三氟炔基醇，得率可达到66%的对映体过剩（ee）。
• Enantioselective Alkynylation of Trifluoromethyl Ketones Catalyzed by Cation‐Binding Salen Nickel Complexes
  作者：Dongseong Park、Carina I. Jette、Jiyun Kim、Woo‐Ok Jung、Yongmin Lee、Jongwoo Park、Seungyoon Kang、Min Su Han、Brian M. Stoltz、Sukwon Hong

  DOI：10.1002/anie.201913057

  日期：2020.1.7

  Cation-binding salen nickel catalysts were developed for the enantioselective alkynylation of trifluoromethyl ketones in high yield (up to 99 %) and high enantioselectivity (up to 97 % ee). The reaction proceeds with substoichiometric quantities of base (10-20 mol % KOt-Bu) and open to air. In the case of trifluoromethyl vinyl ketones, excellent chemo-selectivity was observed, generating 1,2-addition

  开发了阳离子结合的萨伦镍催化剂，用于高收率（高达99％）和高对映选择性（高达ee的97％）的三氟甲基酮的对映选择性炔基化反应。反应以亚化学计量的碱（10-20 mol％KOt-Bu）进行，并与空气接触。在三氟甲基乙烯基酮的情况下，观察到优异的化学选择性，仅产生1,4-加成产物，而产生1,2-加成产物。紫外可见分析表明，该催化剂的侧链低聚醚基团以1：1的化学计量比（Ka = 6.6×105 m-1）与钾阳离子（K +）牢固结合。
• Chiral‐at‐Ruthenium Catalyst with Sterically Demanding Furo[3,2‐ <i>b</i> ]pyridine Ligands
  作者：Tianjiao Cui、Jie Qin、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1002/ejic.201801362

  日期：2019.1.17

  A sterically demanding derivative of a previously introduced chiral‐at‐metal ruthenium(II) catalyst scaffold is introduced. It is composed of two bidentate furo[3,2‐b]pyridyl functionalized N‐heterocyclic carbene ligands. Their cis‐coordination generates helical chirality and a stereogenic ruthenium center. Two additional labile acetonitriles compose the catalytic site which is highly shielded by two

  引入了先前引入的手性金属钌（II）催化剂支架的空间要求较高的衍生物。它由两个二齿呋喃并[3,2- b ]吡啶基官能化的N-杂环卡宾配体组成。它们的顺式配位产生了螺旋手性和一个立体的钌中心。另外两个不稳定的乙腈组成了催化位点，该位点被两个2-（叔丁基）呋喃[3,2- b ]吡啶部分高度屏蔽。报告了非外消旋钌催化剂的合成及其对2,2,2-三氟苯乙酮和五氟苯甲醛的对映选择性炔基化反应的催化性能，并将其与空间上要求不高的衍生物进行了比较。