dimethyl 2-{[2-(3-acetoxymethyl)norbornadien-2-yl]methyl}malonate | 284485-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-{[2-(3-acetoxymethyl)norbornadien-2-yl]methyl}malonate
• 英文别名: dimethyl 2-{[3-(acetoxymethyl)norbornadien-2-yl]methyl}malonate；Dimethyl 2-[[3-(acetyloxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienyl]methyl]propanedioate
• CAS: 284485-79-6
• 化学式: C₁₆H₂₀O₆
• 分子量: 308.331
• InChiKey: RYMNIIKLBDACME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-{[2-(3-acetoxymethyl)norbornadien-2-yl]methyl}malonate 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 dimethyl endo-3'-methylenespiro(cyclopropane-1,2'-norborn-4-ene)-2,2-dicarboxylate 、 dimethyl endo-3'-methylenspiro(cyclopropane-1,2'-norborn-4-ene)-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Experimental Evidence on the Existence of anexo-π-Allyl Complex Intermediate in the Pd0-Catalyzed Alkylation of a Bicyclic Allylic Diacetate with Stabilized Nucleophiles

  摘要：

  The Pd-0-catalyzed alkylation of 1 by sodiodimethylmalonate led to the formation of two tricyclic diastereomers 2a and 2b. The structure of the major endo diastereomer 2b has been confirmed by NMR experiments and X-ray structure analysis. This stereochemistry is in accordance with the formation of an exo cationic (pi -allyl)palladium intermediate.

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200103)2001:5<1009::aid-ejoc1009>3.0.co;2-3
• 作为产物：
  描述：

  2,3-bis(acetoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到dimethyl 2-{[2-(3-acetoxymethyl)norbornadien-2-yl]methyl}malonate
  参考文献：
  名称：

  在 Pd0 催化的双环烯丙基二乙酸酯与稳定碳亲核试剂的烷基化中形成 anexo-π-烯丙基配合物中间体的证据

  摘要：

  研究了钯 (0) 催化的 2,3-双（乙酰氧基甲基）双环 [2.2.1] 庚-2,5-二烯 1 与丙二酸型烯醇化物作为亲核试剂的烷基化反应。首先形成单烷基化产物，并经历（取决于所用的亲核试剂）第二次分子内反应，导致螺环丙烷成环的双环 [2.2.1] 庚烯衍生物 5. 内螺双环环丙烷加合物作为主要异构体的形成通过假设形成合理化中间体外型-（π-烯丙基）钯配合物。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:9<1799::aid-ejoc1799>3.0.co;2-b

文献信息

• Evidence of Formation of anexo-π-Allyl Complex Intermediate in the Pd0-Catalyzed Alkylation of a Bicyclic Allylic Diacetate with Stabilized Carbon Nucleophiles
  作者：Jean Michel Brunel、Michel Maffei、Günter Muchow、Gérard Buono

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:9<1799::aid-ejoc1799>3.0.co;2-b

  日期：2000.5

  palladium(0)-catalyzed alkylation of 2,3-bis(acetoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene 1 with malonate-type enolates as nucleophiles is investigated. A monoalkylated product is formed first, and undergoes (depending on the nucleophile used) a second intramolecular reaction leading to spirocyclopropane-annulated bicyclo[2.2.1]heptene derivatives 5. The formation of endo spirobicyclic cyclopropanes adducts as

  研究了钯 (0) 催化的 2,3-双（乙酰氧基甲基）双环 [2.2.1] 庚-2,5-二烯 1 与丙二酸型烯醇化物作为亲核试剂的烷基化反应。首先形成单烷基化产物，并经历（取决于所用的亲核试剂）第二次分子内反应，导致螺环丙烷成环的双环 [2.2.1] 庚烯衍生物 5. 内螺双环环丙烷加合物作为主要异构体的形成通过假设形成合理化中间体外型-（π-烯丙基）钯配合物。
• Experimental Evidence on the Existence of anexo-π-Allyl Complex Intermediate in the Pd0-Catalyzed Alkylation of a Bicyclic Allylic Diacetate with Stabilized Nucleophiles
  作者：Jean Michel Brunel、Michel Maffei、Günter Muchow、Gérard Buono

  DOI：10.1002/1099-0690(200103)2001:5<1009::aid-ejoc1009>3.0.co;2-3

  日期：2001.3

  The Pd-0-catalyzed alkylation of 1 by sodiodimethylmalonate led to the formation of two tricyclic diastereomers 2a and 2b. The structure of the major endo diastereomer 2b has been confirmed by NMR experiments and X-ray structure analysis. This stereochemistry is in accordance with the formation of an exo cationic (pi -allyl)palladium intermediate.