N-tert-butyl-2-cyano-2-diazo-N-(4′-methylbenzyl)acetamide | 1627142-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tert-butyl-2-cyano-2-diazo-N-(4′-methylbenzyl)acetamide
• CAS: 1627142-89-5
• 化学式: C₁₅H₁₈N₄O
• 分子量: 270.334
• InChiKey: NCOMCJXAKQEDRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.32
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  80.5
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butyl-2-cyano-2-diazo-N-(4′-methylbenzyl)acetamide 在 copper acetylacetonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以58%的产率得到2-tert-butyl-6-methyl-1-oxo-3H-cyclohepta[c]pyrrole-8a-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  乙酰丙酮铜（II）催化的化学特异性分子内布氏反应

  摘要：

  N-苄基-2-氰基-2-重氮乙酰胺在廉价的乙酰丙酮铜（II）催化下的化学特异的分子内布氏反应已实现，可合成多种9-氮杂-1-氰基双环[5.3.0] deca- 2,4,6 Trien-10one，5,7双环产品。该方法涉及唯一的化学选择性，廉价的金属催化剂，广泛的底物范围以及中等至极好的产率。

  DOI：

  10.1002/cctc.201400014
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 三氟甲磺酸酐 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、800.01 kPa 条件下， 反应 7.0h， 生成 N-tert-butyl-2-cyano-2-diazo-N-(4′-methylbenzyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  利用连续处理来挑战重氮转移和望远镜铜催化不对称转化

  摘要：

  在流动中生成和使用三氟甲基叠氮化物能够通过 Regitz 型重氮转移和脱酰/脱苯甲酰重氮转移有效合成一系列 α-重氮羰基化合物，包括 α-重氮酮、α-重氮酰胺和 α-重氮磺酰基酯除了解决与处理这种高反应性磺酰叠氮化物相关的危害之外，该工艺还具有出色的收率并提供所用溶剂的多功能性。使用高度对映选择性的铜介导的分子内芳烃加成和 C-H 插入过程伸缩三氟甲基叠氮化物的生成和重氮转移过程表明，可以以足够的纯度获得含有 α-重氮羰基化合物的反应流，以直接通过固定的铜双(恶唑啉)催化剂，而不会不利地影响催化剂的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01310

文献信息

• Asymmetric Intramolecular Buchner Reaction: From High Stereoselectivity to Coexistence of Norcaradiene, Cycloheptatriene, and an Intermediate Form in the Solid State
  作者：Benjamin Darses、Pascale Maldivi、Christian Philouze、Philippe Dauban、Jean-François Poisson

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03774

  日期：2021.1.15

  compounds bearing a quaternary stereogenic center have been obtained using asymmetric intramolecular Buchner reaction with excellent yields and level of enantioselectivity. X-ray crystallography determination of the absolute configuration of one product has led to the serendipitous observation of an unusual behavior within the crystal structure, with equilibrating norcaradiene and cycloheptatriene valence

  使用不对称分子内布氏反应以优异的收率和对映选择性水平获得了带有季立体中心的双环化合物。X射线晶体学测定一种产物的绝对构型已导致偶然观察到晶体结构内的异常行为，使降冰片烯和环庚三烯化合价异构体处于固态平衡，甚至是出乎意料的中间形式。进行DFT计算以支持这些观察。
• Dirhodium Carboxylate Catalysts from 2‐Fenchyloxy or 2‐Menthyloxy Arylacetic Acids: Enantioselective C−H Insertion, Aromatic Addition and Oxonium Ylide Formation/Rearrangement
  作者：Aoife M. Buckley、Daniel C. Crowley、Thomas A. Brouder、Alan Ford、U. B. Rao Khandavilli、Simon E. Lawrence、Anita R. Maguire

  DOI：10.1002/cctc.202100924

  日期：2021.10.19

  A new class of rhodium carboxylate complexes, which contain phenylacetate ligands substituted with bulky chiral alkoxy substituents, has been prepared, and the application of these complexes in some representative carbene transfer processes of α-diazocarbonyl compounds is described. Good enantioselectivity is obtained across a range of transformations.

  制备了一类新的羧酸铑配合物，其中含有被大手性烷氧基取代基取代的苯乙酸配体，并描述了这些配合物在α-重氮羰基化合物的一些代表性卡宾转移过程中的应用。通过一系列的转化可以获得良好的对映选择性。