methyl 1-bromo-2-phenylcyclopropanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 1-bromo-2-phenylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: methyl 1-bromo-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO₂
• 分子量: 255.111
• InChiKey: ONEGPXMRIPLKCR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-bromo-2-phenylcyclopropanecarboxylate 、 3-戊酮 在 三甲基氯硅烷 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.5h， 以59%的产率得到methyl 1-(3-hydroxypentan-3-yl)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过Bi（OTf）3催化环丙基甲醇的脱水，开环环化反应生成α-亚烷基-γ-丁内酯：了解取代基效应并预测E / Z选择性

  摘要：

  据报道，Bi（OTf）3催化（杂）芳基环丙基甲醇的开环环化反应，形成α-亚烷基-γ-丁内酯（ABL）。这种转化代表了与以前的报道不同的化学选择性，以前的报道表明在酸促进的环丙基甲醇开环后会形成（杂）芳基稠合的环己-1,3-二烯。通常以E-异构体为佳，以高达89％的产率获得ABL 。从机械上讲，Bi（OTf）3用作稳定且易于处理的TfOH的前体。然后，TfOH催化环丙基羰基阳离子的形成，该环丙基经历开环，分子内被相邻酯基的捕集，随后的水解以及甲醇的损失，从而导致了ABL的形成。甲醇和环丙烷上取代基的性质和相对位置决定了化学和立体选择性的结果。甲醇取代基决定了环丙基羰基阳离子形成的程度。环丙烷供体取代基决定了整个反应的化学选择性。弱稳定或电子贫乏的供体基团可提供更高的ABL产品收率。相反，观察到大量具有高度稳定的环丙烷供体取代基的竞争产物。最后，一个预测模型E / Z选择性是通过DFT计算得出的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01706
• 作为产物：
  描述：

  (2,2-二溴环丙基)苯 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 1-bromo-2-phenylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过Bi（OTf）3催化环丙基甲醇的脱水，开环环化反应生成α-亚烷基-γ-丁内酯：了解取代基效应并预测E / Z选择性

  摘要：

  据报道，Bi（OTf）3催化（杂）芳基环丙基甲醇的开环环化反应，形成α-亚烷基-γ-丁内酯（ABL）。这种转化代表了与以前的报道不同的化学选择性，以前的报道表明在酸促进的环丙基甲醇开环后会形成（杂）芳基稠合的环己-1,3-二烯。通常以E-异构体为佳，以高达89％的产率获得ABL 。从机械上讲，Bi（OTf）3用作稳定且易于处理的TfOH的前体。然后，TfOH催化环丙基羰基阳离子的形成，该环丙基经历开环，分子内被相邻酯基的捕集，随后的水解以及甲醇的损失，从而导致了ABL的形成。甲醇和环丙烷上取代基的性质和相对位置决定了化学和立体选择性的结果。甲醇取代基决定了环丙基羰基阳离子形成的程度。环丙烷供体取代基决定了整个反应的化学选择性。弱稳定或电子贫乏的供体基团可提供更高的ABL产品收率。相反，观察到大量具有高度稳定的环丙烷供体取代基的竞争产物。最后，一个预测模型E / Z选择性是通过DFT计算得出的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01706

文献信息

• Reduction and carbonylation of gem-dihalogeno cyclopropanes with iron pentacarbonyl
  作者：F Reyne、P Brun、B Waegell

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97685-8

  日期：1990.1

  Reductive carbonylation of a gem-dibromo cyclopropane to carbomethoxycyclopropane can be achieved with excess Fe(CO)5 in DMF and an added nucleophile such as MeOH or MeONa.

  在二甲基甲酰胺中加入过量的Fe（CO）5和添加的亲核试剂（例如MeOH或MeONa ），可以实现双-二溴环丙烷还原羰基化为碳甲氧基环丙烷。
• Bromine–magnesium exchange in gem-dibromocyclopropanes using Grignard reagents
  作者：Mark S Baird、Alexey V Nizovtsev、Ivan G Bolesov

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00018-2

  日期：2002.2

  Reaction of gem-dibromocyclopropanes with ethylmagnesium bromide at ambient temperature leads to very high yields of allenes; when cyclopropylidene-allene ring opening is suppressed, alternative carbenic products are observed, although other reactions compete. When the reactions are carried out at -60degreesC, a 1-bromo-1-(bromomagnesio)-cyclopropane is formed which may be trapped by a number of electrophiles. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• α-Alkylidene-γ-butyrolactone Formation via Bi(OTf)₃-Catalyzed, Dehydrative, Ring-Opening Cyclizations of Cyclopropyl Carbinols: Understanding Substituent Effects and Predicting <i>E</i>/<i>Z</i> Selectivity
  作者：Matthew J. Sandridge、Brett D. McLarney、Corey W. Williams、Stefan France

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01706

  日期：2017.10.20

  A Bi(OTf)3-catalyzed ring-opening cyclization of (hetero)aryl cyclopropyl carbinols to form α-alkylidene-γ-butyrolactones (ABLs) is reported. This transformation represents different chemoselectivity from previous reports that demonstrated formation of (hetero)aryl-fused cyclohexa-1,3-dienes upon acid-promoted cyclopropyl carbinol ring opening. ABLs are obtained in up to 89% yield with a general preference

  据报道，Bi（OTf）3催化（杂）芳基环丙基甲醇的开环环化反应，形成α-亚烷基-γ-丁内酯（ABL）。这种转化代表了与以前的报道不同的化学选择性，以前的报道表明在酸促进的环丙基甲醇开环后会形成（杂）芳基稠合的环己-1,3-二烯。通常以E-异构体为佳，以高达89％的产率获得ABL 。从机械上讲，Bi（OTf）3用作稳定且易于处理的TfOH的前体。然后，TfOH催化环丙基羰基阳离子的形成，该环丙基经历开环，分子内被相邻酯基的捕集，随后的水解以及甲醇的损失，从而导致了ABL的形成。甲醇和环丙烷上取代基的性质和相对位置决定了化学和立体选择性的结果。甲醇取代基决定了环丙基羰基阳离子形成的程度。环丙烷供体取代基决定了整个反应的化学选择性。弱稳定或电子贫乏的供体基团可提供更高的ABL产品收率。相反，观察到大量具有高度稳定的环丙烷供体取代基的竞争产物。最后，一个预测模型E / Z选择性是通过DFT计算得出的。