4-O-苯甲基-D-半乳醛 | 157380-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-O-苯甲基-D-半乳醛
• 英文名称: 4-O-benzyl-D-(-)-galactal
• 英文别名: 4-O-Benzyl-D-galactal；(2R,3R,4R)-2-(hydroxymethyl)-3-phenylmethoxy-3,4-dihydro-2H-pyran-4-ol
• CAS: 157380-76-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: OIWQZGBSQDJVJN-JHJVBQTASA-N

物化性质

• 熔点：
  101-103 °C(lit.)
• 沸点：
  413.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，避免与强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 安全说明：
  S24/25

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-苯甲基-D-半乳醛 在 吡啶 、 Celite 、 四丁基硫酸氢铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 silver carbonate 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 37.92h， 生成 [(2R,3S,5R)-5-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)sulfanyl-4,6-dioxo-3-phenylmethoxyoxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过Diels-Alder反应完全立体选择性地合成1,3-二糖。

  摘要：

  报道了正交保护的1，3-二糖的非经典的，完全立体选择性的合成。有效地从葡萄糖和半乳糖中获得的对映体纯的β-酮-δ-内酯被转化为电子贫乏的异二烯和化学，区域和立体选择性地加成到乙二醇中，成为富含电子的亲二烯体，直接得到2-硫代二糖。后者的还原脱硫平稳地得到相应的2，2′-二脱氧二糖。

  DOI：

  10.1021/jo034556r
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-2-(羟基甲基)-3,4-二氢-2H-吡喃-3,4-二醇 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 4-O-苯甲基-D-半乳醛
  参考文献：
  名称：

  由糖制备β-酮-δ-内酯并将其转化为二糖合成中的糖基受体的新方法

  摘要：

  [反应：见正文]乙二醇是合成对映纯β-酮-δ-内酯的有效起始原料。通过两步一锅反应，它们很容易转化为相应的α，α'-二氧噻吩硫酮，而后者又可以被反电子需求的[4 + 2]环加成中的亲二烯体定量捕集。二氧噻硫酮8b与内和外葡糖的反应允许拟订新的方案以立体选择性地制备2-硫代-或2-脱氧二糖。

  DOI：

  10.1021/ol991176c

文献信息

• σ-Ferrier rearrangement of carbohydrate derived vinylcyclopropanes: a facile approach to oxepane analogs
  作者：Venkataraman Ganesh、Taraknath Kundu、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1016/j.tet.2014.07.004

  日期：2014.10

  carbohydrate derived vinylcyclopropanes (VCPs) under electrophilic conditions mediated by chloramine-T and a phase-transfer catalyst. The present work serves as the first example on the studies of the reactivity of carbohydrate VCPs towards the synthesis of densely functionalized oxepane analogues. The work elaborates on a reasonable mechanism for the product formation and our observations on the diastereoselectivity

  本文介绍了我们在由氯胺-T和相转移催化剂介导的亲电条件下，对碳水化合物衍生的乙烯基环丙烷（VCP）进行σ-Ferrier环扩展的工作。本工作作为研究碳水化合物VCPs对高密度官能化的环氧庚烷类似物合成反应性的第一个例子。这项工作详细阐述了产物形成的合理机理，以及我们根据控制实验和气相计算得出的非对映选择性的观察结果。
• A New Procedure for the Preparation of β-Keto-δ-lactones from Sugars and Their Transformation into Glycosyl Acceptors in Disaccharides Synthesis
  作者：Alessandra Bartolozzi、Giuseppe Capozzi、Stefano Menichetti、Cristina Nativi

  DOI：10.1021/ol991176c

  日期：2000.2.1

  materials for the synthesis of enantiopure beta-ketone-delta-lactones. They are easily transformed, through a two-step, one-pot reaction, into the corresponding alpha,alpha'-dioxothiones which in turn can be quantitatively trapped with dienophiles in inverse electron-demand [4 + 2] cycloadditions. The reaction of dioxothione 8b with endo and exo glucals allowed the elaboration of a new protocol to prepare

  [反应：见正文]乙二醇是合成对映纯β-酮-δ-内酯的有效起始原料。通过两步一锅反应，它们很容易转化为相应的α，α'-二氧噻吩硫酮，而后者又可以被反电子需求的[4 + 2]环加成中的亲二烯体定量捕集。二氧噻硫酮8b与内和外葡糖的反应允许拟订新的方案以立体选择性地制备2-硫代-或2-脱氧二糖。
• Attempts To Improve the Overall Stereoselectivity of the Ireland−Claisen Rearrangement
  作者：Chi-Li Chen、Kosuke Namba、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol8027225

  日期：2009.1.15

  With focus on the steric effects present in the transition states for the [3,3]-sigmatropic rearrangement, the substrate 5 has been designed to improve the overall stereoselectivity of the Ireland−Claisen rearrangement. Experimentally, it has been found that (1) only Z-6 rearranges to 7 at 80 °C and (2) E-6 isomerizes to Z-6 at 80 °C, thereby allowing the transformation of 5 into 7 in an almost quantitative

  着眼于 [3,3]-σ 重排的过渡态中存在的空间效应，底物5已被设计为提高爱尔兰-克莱森重排的整体立体选择性。实验发现，(1) 只有Z -6在 80 °C 下重排为7和 (2) E -6 在 80 °C 下异构化为Z -6，从而允许5以几乎定量的方式转化为7屈服。为了说明这种方法的有用性，给出了两个额外的例子。
• Methods and compositions for the manufacture of C-3' and C-4' anthracycline antibiotics
  申请人：——

  公开号：US20020137694A1

  公开（公告）日：2002-09-26

  The present invention discloses new and novel substituted anthracyclines with modified alkyl-aromatic ring substitutions on the C-3′ of the sugar moiety or modified or unmodified alkyl-aromatic ring substitutions at the C-4′ of the sugar moiety. It also discloses novel methods for the preparation of sugar substrates and methods for the preparation of anthracycline antibiotics. These anthracycline analogs show high cytotoxicity in vitro against several tumor cell lines.

  本发明揭示了一种新的、具有改性烷基芳香环取代基的葡萄糖基团C-3'或改性或未改性烷基芳香环取代基的葡萄糖基团C-4'的新型替代蒽环素。它还揭示了制备糖基底物和蒽环素抗生素的新方法。这些蒽环素类似物在体外对多种肿瘤细胞系表现出高细胞毒性。
• Photo-mediated synthesis of 1,2-dideoxy-2-phosphinylated carbohydrates from glycals: the reduction of glycosyl radicals to glycosyl anions
  作者：Hai Li、Kai-Cheng Yu、Jia-Kun Su、Wei Ouyang、Nai-Li Fan、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1039/d2gc01513g

  日期：——

  introduction of the phosphorous group to the 6-position of carbohydrates. The reaction pathway includes a sequence of the generation of a glycosyl radical by the addition of a phosphoryl radical to a glycal substrate, and the reduction of the glycosyl radical to a glycosyl anion. The latter approach is verified by the labeling experiments and DFT calculations.

  我们开发了一种光介导的方法，用于从糖醛和二芳基膦氧化物合成 C2-膦酰化碳水化合物。这种方法避免了以前方法中使用的过度化学计量的过渡金属促进剂，并在糖醛和二芳基膦氧化物方面显示出更广泛的底物范围，这在具有一个甚至三个羟基的底物上得到了很好的证明。此外，该反应还适用于复杂分子的后期修饰以及将磷基团引入碳水化合物的6位。反应途径包括通过向糖基底物添加磷酰基产生糖基，以及将糖基还原为糖基阴离子的顺序。