1-phenyl-N-[2,2,2-trifluoro-1-phenylethylidene]methylamine | 849774-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-N-[2,2,2-trifluoro-1-phenylethylidene]methylamine
• 英文别名: N-(1-phenyl-2,2,2-trifluoroethylidene)benzylamine
• CAS: 849774-19-2
• 化学式: C₁₅H₁₂F₃N
• 分子量: 263.262
• InChiKey: BLOMGUKPUAIVAE-XMHGGMMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.24
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-N-[2,2,2-trifluoro-1-phenylethylidene]methylamine 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 potassium tert-butylate 、 (1S,2R)-(-)-1-氨基-2-茚醇 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以86%的产率得到N-benzyl-2,2,2-trifluoro-1-phenylethan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  钌催化转移加氢反应对映选择性合成α-三氟甲基芳基甲胺

  摘要：

  通过简单地将二氯（对-异丙基）钌（II）二聚体，手性氨基醇和异丙醇组合，可原位生成双功能催化剂，该双功能催化剂可实现高收率和高对映选择性的三氟甲基酮亚胺的转移加氢反应。到93％ee）。在此，我们描述了该方法的优化，范围，局限性和应用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201301115
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟苯乙酮 、 苄胺 在 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 1-phenyl-N-[2,2,2-trifluoro-1-phenylethylidene]methylamine
  参考文献：
  名称：

  辛可尼定衍生的碱催化仿生1,3-质子转移反应催化不对称合成α-（三氟甲基）苄胺

  摘要：

  在这里，我们描述了使用手性碱通过仿生转氨反应催化合成α-（三氟甲基）苄胺（1）的不对称反应。使用50mol。％的辛可尼定衍生物作为催化剂在氯仿，甲醇或乙腈中将亚胺4异构化为席夫碱5。在用辛可尼定6作为催化剂的情况下，在氯仿中进行的反应允许在52天内79％的起始亚胺4转化。将产物亚胺5得到（的ř没有任何副产物）在35％ee的作为单独的化合物的绝对构型。通过添加n可以回收催化剂6（> 95％）-己烷至反应混合物中，然后简单过滤。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2006.11.011

文献信息

• Solvent-Free Stereoselective Synthesis of (E)-Trifluoromethyl Imines and Hydrazones
  作者：Stefania Fioravanti、Lucio Pellacani、Paolo Tardella、Laura Carroccia

  DOI：10.1055/s-0030-1258280

  日期：2010.12

  ketimines, aldimines, and hydrazones starting from the corresponding trifluoromethyl carbonyl compounds or their hemiacetals is reported. The condensation reactions were performed under solvent-free conditions with a range of amines or hydrazines and proceeded with high stereoselectivity, always giving only the E-isomer in very good yields. fluorinated compounds - imines - hydrazones - stereo­selectivity

  据报道，从相应的三氟甲基羰基化合物或其半缩醛开始合成三氟甲基酮亚胺，醛亚胺和的新的，绿色的和有效的策略。缩合反应在无溶剂条件下与一系列胺或肼进行，并以高立体选择性进行，始终仅以非常好的收率得到E-异构体。 氟化化合物-亚胺--立体选择性-缩合
• Synthesis of trifluoromethyl-imines by solid acid/superacid catalyzed microwave assisted approach
  作者：Mohammed Abid、Markku Savolainen、Shainaz Landge、Jinbo Hu、G.K. Surya Prakash、George A. Olah、Béla Török

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2007.01.011

  日期：2007.6

  deactivated substrates includes the use of a pressure vessel at 175 degrees C temperature, with solid superacid catalysis. Using the solid acid K-10 montmorillonite or the superacidic perfluorinated resinsulfonic acid Nafion-H, a wide variety of trifluoromethylated imines have been synthesized using the above methods. The products have been isolated in good to excellent yields and high selectivities. This

  描述了一种新的固体酸/超强酸催化微波辅助合成三氟甲基亚胺。各种 α,α,α-三氟甲基酮很容易与伯胺反应生成相应的亚胺。采用了两种不同的策略；一种是微波辐射与无溶剂固体酸催化耦合的应用。对于高度失活的底物，另一种方法包括在 175 摄氏度的温度下使用压力容器，使用固体超强酸催化。使用固体酸 K-10 蒙脱石或超酸性全氟树脂磺酸 Nafion-H，已使用上述方法合成了多种三氟甲基化亚胺。产品以良好到极好的收率和高选择性分离。
• Thermal 1,3-proton shift reaction and its application for operationally convenient and improved synthesis of α-(trifluoromethyl)benzylamine
  作者：Manabu Yasumoto、Hisanori Ueki、Vadim A. Soloshonok

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2007.02.008

  日期：2007.7

  α-(trifluoromethyl)benzylamine via a novel base-free biomimetic reductive amination of α,α,α-trifluoroacetophenone with benzylamine. When the corresponding imine, derived from α,α,α-trifluoroacetophenone and benzylamine was heated at 200 °C under N2 for 1 day, the thermal 1,3-proton shift reaction took place giving rise to the N-(benzylidene)-α-(trifluoromethyl)benzylamine in quantitative yield. This thermal

  本文描述了一种通过新型无碱仿生还原性α，α，α-三氟苯乙酮与苄胺合成α-（三氟甲基）苄胺的方法。当将衍生自α，α，α-三氟苯乙酮和苄胺的相应亚胺在N 2下于200°C加热1天时，发生热1,3-质子转移反应，生成N-（苄叉基）- α-（三氟甲基）苄胺的定量收率。这种热的1,3-质子转移反应被用于开发大规模制备目标α-（三氟甲基）苄胺的新的，实质上简化的，实用的和操作方便的程序中的关键步骤。
• Kinetics and mechanism of triethylamine-catalyzed 1,3-proton shift
  作者：Péter Nagy、Hisanori Ueki、Dmitrii O. Berbasov、Vadim A. Soloshonok

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2008.02.001

  日期：2008.5

  Kinetic study of the triethylamine (TEA)-catalyzed isomerization of imine, derived from benzylamine and trifluoroacetophenone to the corresponding N-benzylidene-2,2,2-trifluoro-1-(phenyl)ethylamine has revealed concerted nature of the mechanism of this reaction via a virtually unionized transition state. As a synthetic bonus of this kinetic study, we found that application of a polar solvent (acetonitrile)

  由苄胺和三氟苯乙酮衍生为相应的N-亚苄基-2,2,2-三氟-1-（苯基）乙胺的三乙胺（TEA）催化的亚胺异构化的动力学研究表明该反应机理具有协调一致的性质通过一个虚拟的工会过渡状态。作为该动力学研究的一项综合成果，我们发现，应用极性溶剂（乙腈）和四当量的TEA可提供高浓度下的最佳反应条件。我们证明了应用这些反应条件可以大大提高反应速率，化学收率并导致目标产物的形成更清洁。
• Synthesis of highly 1,3-proton shift transferable N-benzyl imines of trifluoroacetophenone under the “low-basicity” reaction conditions
  作者：Dmitrii O Berbasov、Ifeyinwa D Ojemaye、Vadim A Soloshonok

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2003.11.032

  日期：2004.4

  The standard reaction conditions commonly used for the condensation of carbonyl compounds with amines were found to be synthetically inefficient for preparation of the imines derived from trifluoroacetophenone and benzylamines owing to the susceptibility of these imines to 1,3-proton shift. Application of a "low-basicity" method, using instead of free benzylamines their salts formed from acetic acid (AA), allowed synthesis of the target compounds in chemically pure form and excellent chemical yields. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.