这是对由顺式-[Pd(en)(
H2O)2]2+ 催化的肽 AcHis-Gly 中 His-Gly 键
水解的定量研究。我们利用组
氨酰残基的多种配位能力和酸碱特性来解释动力学并解释这种新反应的机制。我们比较了在
咪唑的 N-1 或 N-3 原子上选择性甲基化的肽,并研究了溶液酸度对不同肽-催化剂复合物的丰度和
水解速率常数的影响。只有与
咪唑的 N-3 原子结合的催化剂才能进行该反应;其他四种协调模式均无效。
钯 (II)
水络合物形成易裂肽键的必要途径和
水解速率常数不受仅控制肽与催化剂配位模式的远程甲基的影响。溶液中的酸仅通过控制反应复合物的浓度而不是通过催化反应本身来影响
水解。弱...