{2-C6H4(OMe)}2PN(Me)P(C6H5)2 | 387357-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: {2-C6H4(OMe)}2PN(Me)P(C6H5)2
• 英文别名: (o-anisyl)2PN(Me)PPh2；(2-C6H4(OMe))2PN(Me)P(C6H5)2；N-bis(2-methoxyphenyl)phosphanyl-N-diphenylphosphanylmethanamine
• CAS: 387357-32-6
• 化学式: C₂₇H₂₇NO₂P₂
• 分子量: 459.464
• InChiKey: GDPSRFNXVRJLLU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  583.8±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 {2-C6H4(OMe)}2PN(Me)P(C6H5)2 、 六羰基铬 以 甲苯 为溶剂， 以34%的产率得到Cr((2-C6H4(OMe))2PN(Me)P(C6H5)2)(CO)4*2methanol
  参考文献：
  名称：

  Ligand effects in chromium diphosphine catalysed olefin co-trimerisation and diene trimerisation

  摘要：

  一系列对称和不对称的N,N-bis(diarylphosphino)胺（‘PNP’）配体（Ar2PN(R)PNAr′2: R = Me, Ar2 = o-甲氧基苯基, Ar′2 = 苯, 1; R = Me, Ar2 = o-甲苯基, Ar′2 = 苯, 2; R = Me, Ar2 = 苯（o-乙基）, Ar′2 = 苯, 3; R = Me, Ar2 = Ar′2 = o-甲氧基苯基, 4; R = iPr, Ar2 = Ar′2 = 苯, 5）和对称的N,N′-bis(diarylphosphino)二甲基肼（‘PNNP’）配体（Ar2PN(Me)N(Me)PAr2: Ar2 = o-甲苯基, 6; Ar2 = o-甲氧基苯基, 7）已被合成。通过原位与[CrCl3(THF)3]复合后激活的甲基铝氧烷（MAO）进行乙烯/苯乙烯共三聚化和异戊二烯三聚化的催化筛选。PNNP催化体系在异戊二烯三聚化中表现出了显著的活性和选择性的提高，相较于之前报道的PNP体系。在乙烯和苯乙烯共三聚化中，对称和不对称变体的比较导致选择性的转换，不对称催化（o-甲氧基苯基）2PN(Me)PPh2（1）配体体系在共三聚产物分布中独特地引入了两个苯乙烯单体，与熟悉的两个乙烯和一个苯乙烯的ω-取代烯烃有所不同。类型为[(双膦)Cr(CO)4]的配合物8-11也已合成，并报告了其单晶X射线衍射结果。我们提出了这些催化转化的机制，并深入探讨了配体系列对铬环催化中间体的影响。

  DOI：

  10.1039/b913302j
• 作为产物：
  描述：

  (二(邻甲氧基苯基)膦基)甲胺 、 二苯基氯化膦 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以1.02 g的产率得到{2-C6H4(OMe)}2PN(Me)P(C6H5)2
  参考文献：
  名称：

  Ligand effects in chromium diphosphine catalysed olefin co-trimerisation and diene trimerisation

  摘要：

  一系列对称和不对称的N,N-bis(diarylphosphino)胺（‘PNP’）配体（Ar2PN(R)PNAr′2: R = Me, Ar2 = o-甲氧基苯基, Ar′2 = 苯, 1; R = Me, Ar2 = o-甲苯基, Ar′2 = 苯, 2; R = Me, Ar2 = 苯（o-乙基）, Ar′2 = 苯, 3; R = Me, Ar2 = Ar′2 = o-甲氧基苯基, 4; R = iPr, Ar2 = Ar′2 = 苯, 5）和对称的N,N′-bis(diarylphosphino)二甲基肼（‘PNNP’）配体（Ar2PN(Me)N(Me)PAr2: Ar2 = o-甲苯基, 6; Ar2 = o-甲氧基苯基, 7）已被合成。通过原位与[CrCl3(THF)3]复合后激活的甲基铝氧烷（MAO）进行乙烯/苯乙烯共三聚化和异戊二烯三聚化的催化筛选。PNNP催化体系在异戊二烯三聚化中表现出了显著的活性和选择性的提高，相较于之前报道的PNP体系。在乙烯和苯乙烯共三聚化中，对称和不对称变体的比较导致选择性的转换，不对称催化（o-甲氧基苯基）2PN(Me)PPh2（1）配体体系在共三聚产物分布中独特地引入了两个苯乙烯单体，与熟悉的两个乙烯和一个苯乙烯的ω-取代烯烃有所不同。类型为[(双膦)Cr(CO)4]的配合物8-11也已合成，并报告了其单晶X射线衍射结果。我们提出了这些催化转化的机制，并深入探讨了配体系列对铬环催化中间体的影响。

  DOI：

  10.1039/b913302j
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 乙烯 在 CrCl₃(THF)₃ 、 {2-C6H4(OMe)}2PN(Me)P(C6H5)2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 3-phenyl-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  Ligand effects in chromium diphosphine catalysed olefin co-trimerisation and diene trimerisation

  摘要：

  一系列对称和不对称的N,N-bis(diarylphosphino)胺（‘PNP’）配体（Ar2PN(R)PNAr′2: R = Me, Ar2 = o-甲氧基苯基, Ar′2 = 苯, 1; R = Me, Ar2 = o-甲苯基, Ar′2 = 苯, 2; R = Me, Ar2 = 苯（o-乙基）, Ar′2 = 苯, 3; R = Me, Ar2 = Ar′2 = o-甲氧基苯基, 4; R = iPr, Ar2 = Ar′2 = 苯, 5）和对称的N,N′-bis(diarylphosphino)二甲基肼（‘PNNP’）配体（Ar2PN(Me)N(Me)PAr2: Ar2 = o-甲苯基, 6; Ar2 = o-甲氧基苯基, 7）已被合成。通过原位与[CrCl3(THF)3]复合后激活的甲基铝氧烷（MAO）进行乙烯/苯乙烯共三聚化和异戊二烯三聚化的催化筛选。PNNP催化体系在异戊二烯三聚化中表现出了显著的活性和选择性的提高，相较于之前报道的PNP体系。在乙烯和苯乙烯共三聚化中，对称和不对称变体的比较导致选择性的转换，不对称催化（o-甲氧基苯基）2PN(Me)PPh2（1）配体体系在共三聚产物分布中独特地引入了两个苯乙烯单体，与熟悉的两个乙烯和一个苯乙烯的ω-取代烯烃有所不同。类型为[(双膦)Cr(CO)4]的配合物8-11也已合成，并报告了其单晶X射线衍射结果。我们提出了这些催化转化的机制，并深入探讨了配体系列对铬环催化中间体的影响。

  DOI：

  10.1039/b913302j

文献信息

• Ligand effects in chromium diphosphine catalysed olefin co-trimerisation and diene trimerisation
  作者：Lucy E. Bowen、Manutsavin Charernsuk、Thomas W. Hey、Claire L. McMullin、A. Guy Orpen、Duncan F. Wass

  DOI：10.1039/b913302j

  日期：——

  A series of symmetric and unsymmetric N,N-bis(diarylphosphino)amine (‘PNP’) ligands (Ar2PN(R)PNAr′2: R = Me, Ar2 = o-anisyl, Ar′2 = Ph, 1, R = Me, Ar2 = o-tolyl, Ar′2 = Ph, 2, R = Me, Ar2 = Ph(o-ethyl), Ar′2 = Ph, 3, R = Me, Ar2 = Ar′2 = o-anisyl, 4, R = iPr, Ar2 = Ar′2 = Ph, 5) and symmetric N,N′-bis(diarylphosphino)dimethylhydrazine (‘PNNP’) ligands (Ar2PN(Me)N(Me)PAr2: Ar2 = o-tolyl, 6, Ar2 = o-anisyl, 7) have been synthesised. Catalytic screening for ethene/styrene co-trimerisation and isoprene trimerisation was performed via the in situ complexation to [CrCl3(THF)3] followed by activation with methylaluminoxane (MAO). PNNP catalytic systems showed a significant increase in activity and selectivity over previously reported PNP systems in isoprene trimerisation. Comparing the symmetric and unsymmetric variants in ethene and styrene co-trimerisation resulted in a switch in selectivity, an unsymmetric catalytic (o-anisyl)2PN(Me)PPh2 (1) ligand system affording unique incorporation of two styrenic monomers into the co-trimer product distribution differing from the familiar two ethene and one styrene ω-substituted alkenes. Complexes of the type [(diphosphine)Cr(CO)4] 8–11 were also synthesised, the single-crystal X-ray diffraction of which are reported. We propose the mechanisms of these catalytic transformations and an insight into the effect of the ligand series on the chromacyclic catalytic intermediates.

  一系列对称和不对称的N,N-bis(diarylphosphino)胺（‘PNP’）配体（Ar2PN(R)PNAr′2: R = Me, Ar2 = o-甲氧基苯基, Ar′2 = 苯, 1; R = Me, Ar2 = o-甲苯基, Ar′2 = 苯, 2; R = Me, Ar2 = 苯（o-乙基）, Ar′2 = 苯, 3; R = Me, Ar2 = Ar′2 = o-甲氧基苯基, 4; R = iPr, Ar2 = Ar′2 = 苯, 5）和对称的N,N′-bis(diarylphosphino)二甲基肼（‘PNNP’）配体（Ar2PN(Me)N(Me)PAr2: Ar2 = o-甲苯基, 6; Ar2 = o-甲氧基苯基, 7）已被合成。通过原位与[CrCl3(THF)3]复合后激活的甲基铝氧烷（MAO）进行乙烯/苯乙烯共三聚化和异戊二烯三聚化的催化筛选。PNNP催化体系在异戊二烯三聚化中表现出了显著的活性和选择性的提高，相较于之前报道的PNP体系。在乙烯和苯乙烯共三聚化中，对称和不对称变体的比较导致选择性的转换，不对称催化（o-甲氧基苯基）2PN(Me)PPh2（1）配体体系在共三聚产物分布中独特地引入了两个苯乙烯单体，与熟悉的两个乙烯和一个苯乙烯的ω-取代烯烃有所不同。类型为[(双膦)Cr(CO)4]的配合物8-11也已合成，并报告了其单晶X射线衍射结果。我们提出了这些催化转化的机制，并深入探讨了配体系列对铬环催化中间体的影响。