为了说明CC激活方法的合成意义,在这里我们描述了一种有效的对映选择性全合成(-)-环棒麦角素和(-)-5-表环棒麦角素的策略,该策略是通过不对称Rh催化的“切割”来实现的。
苯并环丁烯酮与烯烃之间的“and-sew”转化。尽管环棒麦角素结构紧凑,具有五个稠环,但全合成仅经过 10 步即可完成,总产率为 30%。该合成的关键特征包括 (1) Pd 催化的串联 CN 键偶联/烯丙基烷基化序列,以构建氮系
苯并环丁烯酮,(2) 高度对映选择性的 Rh 催化的烯烃碳酰化,以形成二氢
吲哚稠合
三环结构, (3)用于制备四取代
环丙烷环的非对映选择性
环丙烷化。值得注意的是,针对氮系剪裁转化开发了一种改进的催化条件,该条件使用低催化剂负载量,并允许具有高对映选择性(94-99% ee)的广泛底物范围。这里采用的基于 CC 激活的策略预计将对含有复杂稠合或桥环的其他
天然产物的合成产生进一步的影响。