2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15,20-tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrinatozinc(II) | 182423-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15,20-tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrinatozinc(II)
• CAS: 182423-44-5
• 化学式: C₄₄H₁₆Br₈Cl₄N₄Zn
• 分子量: 1447.07
• InChiKey: HTWZUSOBBAKJCI-OEHKZIGDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetra-(4-chlorophenyl)porphyrin 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 高氯酸 、 硫酸 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.01h， 生成 2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15,20-tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrinatozinc(II)
  参考文献：
  名称：

  卤素取代的四芳基卟啉的合成，光谱和配位性质

  摘要：

  2,3,7,8,12,13,17,18-Ocatbromo-5,10,15,20-四-（4-氯异戊烯基）卟啉和2,3,7,8,12,13,17,18已经合成了-八氯-5,10,15,20-四-（4-溴苯基）卟啉。所获得的化合物已通过电子吸收和1 H NMR光谱以及质谱进行了鉴定。研究了在278-298 K的乙酸锌（II）-乙腈体系中合成卟啉的配合物形成特性。已经确定了在乙腈中形成相应的锌配合物的动力学参数。

  DOI：

  10.1134/s1070363219030150

文献信息

• meso-Substituted octabromoporphyrins: synthesis, spectroscopy, electrochemistry and electronic structure
  作者：Gali Hariprasad、Sanjay Dahal、Bhaskar G. Maiya

  DOI：10.1039/dt9960003429

  日期：——

  The free-base, copper(II) and zinc(II) derivatives of 5,10,15,20-tetraarylporphyrin (aryl = phenyl, 4-methylphenyl or 4-chlorophenyl) and the corresponding brominated 2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15,20-tetraarylporphyrin derivatives have been synthesized and their spectral and redox properties compared by UV/VIS, 1H NMR, ESR and cyclic voltammetric methods. Substitution with the electron-withdrawing bromine groups at the pyrrole carbons has a profound influence on the UV/VIS and 1H NMR spectral features and also on the redox potentials of these systems. On the other hand, electron-withdrawing chloro or electron-donating methyl groups at the para positions of the four phenyl rings have only a marginal effect on the spectra and redox potentials of both the brominated and the non-brominated derivatives. The ESR data for the copper(II) derivatives of all these systems reveal that substitution at either the β-pyrrole carbons and/or the para positions of the meso-phenyl groups does not significantly affect the spin-Hamiltonian parameters that describe the metal centre in each case. Collectively, these observations suggest that the highest-occupied (HOMO) and lowest-unoccupied molecular orbitals (LUMO) of the octabromoporphyrins involve the porphyrin π-ring system as is the case with the non-brominated derivatives. Investigations have been carried out to probe the electronic structures of these systems by three different approaches involving spectral and redox potential data as well as AM1 calculations. The results obtained suggest that the electron-withdrawing β-bromine substituents stabilize the LUMOs and, to a lesser degree, the HOMOs and that the extent of these changes can be fine-tuned, in a subtle way, by substituting at the meso-aryl rings of a given porphyrin.

  研究人员合成了 5,10,15,20-四芳基卟啉（芳基=苯基、4-甲基苯基或 4-氯苯基）的游离基、铜（II）和锌（II）衍生物以及相应的溴化 2,3,7,8,12,13-四芳基卟啉衍生物、合成了相应的溴化 2,3,7,8,12,13,17,18-八溴-5,10,15,20-四芳基卟啉衍生物，并通过紫外/可见光谱、1H NMR、ESR 和循环伏安法比较了它们的光谱和氧化还原特性。在吡咯碳原子上取代具有电子吸收性的溴基团对这些体系的紫外可见光/可见光和 1H NMR 光谱特征以及氧化还原电位都有深远的影响。另一方面，四个苯基环的对位上的取电子氯基或供电子甲基对溴化和非溴化衍生物的光谱和氧化还原电位的影响微乎其微。所有这些体系的铜(II)衍生物的 ESR 数据都表明，β-吡咯碳原子和/或中苯基对位的取代并不会显著影响描述金属中心的自旋-哈密顿参数。总之，这些观察结果表明，八溴卟啉的最高占位（HOMO）和最低未占位分子轨道（LUMO）涉及卟啉 π 环系统，这与非溴化衍生物的情况相同。研究人员采用了三种不同的方法来探究这些系统的电子结构，包括光谱和氧化还原电位数据以及 AM1 计算。研究结果表明，吸电子的 β-溴取代基能稳定 LUMOs，在较小程度上也能稳定 HOMOs，而且这些变化的程度可以通过在特定卟啉的中芳基环上进行取代来微调。