(E)-1-(fluoromethylene)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene | 1236300-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (E)-1-(fluoromethylene)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
• 英文别名: 1-(fluoromethylene)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene；(4E)-4-(fluoromethylidene)-2,3-dihydro-1H-naphthalene
• CAS: 1236300-64-3
• 化学式: C₁₁H₁₁F
• 分子量: 162.207
• InChiKey: SBQCUSAALCGDNM-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(difluoromethylene)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene 在 potassium tert-butylate 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.03h， 生成 (E)-1-(fluoromethylene)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  氟烯烃与甲硅烷基硼酸酯的无过渡金属脱氟硅烷化

  摘要：

  甲硅烷基化的氟代烯烃是具有互补反应性的重要合成中间体，在天然产物，药物和人造材料的构造中起关键作用。通过选择性脱氟甲硅烷基化将通常高度稳定的氟代烯烃转化为甲硅烷基化的氟代烯烃是一项艰巨的任务。本文中，我们报道了在烷氧基碱的存在下，各种氟代烯烃与甲硅烷基硼酸酯的简单，廉价和稳健的脱氟甲硅烷基化反应，以直接合成各种甲硅烷基化的氟代烯烃。该协议具有温和而安全的反应条件，可避免催化剂，过渡金属，配体和高反应温度，并能耐受各种氟代烯烃底物，而不会影响效率。N 2'或S N V取代，这是该碱基介导的脱氟甲硅烷基化的原因。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201900310

文献信息

• Stereoselective Carbonyl Olefination with Fluorosulfoximines: Facile Access to <i>Z</i> or <i>E</i> Terminal Monofluoroalkenes
  作者：Qinghe Liu、Xiao Shen、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201610127

  日期：2017.1.9

  such as homeostasis regulators and mechanism‐based enzyme inhibitors. However, it is difficult to control the stereoselectivity of known carbonyl olefination reactions, and olefin metathesis is limited to disubstituted terminal monofluoroalkenes. Although sulfoximines have been used extensively in organic synthesis, reports on their use in carbonyl olefination reactions have not appeared to date. Herein

  末端一氟烯烃是生物活性化合物设计中的重要结构基序，例如稳态调节剂和基于机理的酶抑制剂。然而，难以控制已知的羰基烯烃化反应的立体选择性，并且烯烃复分解限于二取代的末端一氟烯烃。尽管亚砜肟已被广泛用于有机合成中，但迄今尚未出现有关其在羰基烯化反应中的使用的报道。在本文中，我们报道了用氟磺酰亚胺试剂进行高度立体选择性的羰基单氟烯烃化反应。MDL 72161的合成以及复杂分子（如氟哌啶醇和类固醇衍生物）的后期单氟甲基化证明了这种方法的潜力。
• Stereospecific synthesis of monofluoroalkenes and their deuterated analogues via Ag-catalyzed decarboxylation
  作者：Xinyuan Liu、Fuxing Shi、Chaochao Jin、Binbin Liu、Ming Lei、Jiajing Tan

  DOI：10.1016/j.jcat.2022.08.008

  日期：2022.9

  bioactivity. Although the preparation of aryl and aliphatic fluorides have been extensively investigated, alkenyl fluoride synthesis remains to be under-developed due to challenges associated with stereoselectivity control. Herein, we report a practical method for stereospecific synthesis of terminal alkenyl fluorides, and especially their deuterated analogues using an Ag-catalyzed decarboxylative protonation/deuteration

  氟化有机分子已在药物化学中得到广泛应用，因为氟的掺入通常会改善代谢稳定性、亲脂性和生物活性。尽管芳基和脂肪族氟化物的制备已被广泛研究，但由于与立体选择性控制相关的挑战，烯基氟化物的合成仍有待开发。在此，我们报告了一种使用银催化脱羧质子化/氘化策略立体定向合成末端烯基氟化物的实用方法，尤其是它们的氘代类似物。广泛的底物范围、放大实验和产品衍生化证明了合成效用。DFT 计算将双分子 NMP 与 Ag 的配位识别为有利模式，阐明了机理途径，
• 1-tert-Butyl-1H-tetrazol-5-yl fluoromethyl sulfone (TBTSO2CH2F): a versatile fluoromethylidene synthon and its use in the synthesis of monofluorinated alkenes via Julia–Kocienski olefination
  作者：Lingui Zhu、Chuanfa Ni、Yanchuan Zhao、Jinbo Hu

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.113

  日期：2010.7

  1-tert-Butyl-1H-tetrazol-5-yl fluoromethyl sulfone (TBTSO2CH2F) has been developed as a new and efficient fluoromethylidene synthon for the synthesis of both terminal and internal monofluoroalkenes via Julia-Kocienski olefination reaction. The base-mediated reaction between TBTSO2CH2F and carbonyl compounds (aldehydes and ketones) provided terminal monofluoroalkenes in good yields with moderate E/Z selectivity. The dominance of E- or Z-fluoroalkenes could be controlled by selection of proper reaction solvent and temperature. TBTSO2CH2F reagent was also found to be readily a-alkylated, acylated, and phenylsulfonylated to give corresponding alpha-functionalized fluorosulfones, which could be used in the synthesis of alkyl-, acyl-, and phenylsulfonyl-substituted internal monofluoroalkenes via Julia-Kocienski olefination reactions. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Transition‐Metal‐Free Defluorosilylation of Fluoroalkenes with Silylboronates
  作者：Pan Gao、Guoqiang Wang、Longlong Xi、Minyan Wang、Shuhua Li、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/cjoc.201900310

  日期：2019.10

  catalyst, a transition metal, a ligand, and high reaction temperature and tolerates a wide scope of fluoroalkene substrates without compromising the efficiency. Density functional theory calculations show that transient silyl anion complex undergoes an SN2’ or SNV substitution, which is responsible for this base‐mediated defluorosilylation.

  甲硅烷基化的氟代烯烃是具有互补反应性的重要合成中间体，在天然产物，药物和人造材料的构造中起关键作用。通过选择性脱氟甲硅烷基化将通常高度稳定的氟代烯烃转化为甲硅烷基化的氟代烯烃是一项艰巨的任务。本文中，我们报道了在烷氧基碱的存在下，各种氟代烯烃与甲硅烷基硼酸酯的简单，廉价和稳健的脱氟甲硅烷基化反应，以直接合成各种甲硅烷基化的氟代烯烃。该协议具有温和而安全的反应条件，可避免催化剂，过渡金属，配体和高反应温度，并能耐受各种氟代烯烃底物，而不会影响效率。N 2'或S N V取代，这是该碱基介导的脱氟甲硅烷基化的原因。