tert-butyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside | 64495-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-tert-butylsulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 64495-85-8
• 化学式: C₁₈H₂₈O₉S
• 分子量: 420.481
• InChiKey: GPOWSWIZSCANEB-NQNKBUKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以80%的产率得到tert.-Butyl-(1-thio-α-D-glucopyranosid)
  参考文献：
  名称：

  d-葡萄糖，d-木糖和d-赤藓糖与2-甲基-2-丙硫醇的反应

  摘要：

  摘要d-葡萄糖和d-木糖与2-甲基-2-丙硫醇在浓溶液中的反应。盐酸得到叔丁基1-硫代糖吡喃糖苷（动力学和热力学控制的产物）。二叔丁基二硫缩醛（12-14）从d-葡萄糖，d-木糖和d-赤藓糖的乙酰化醛基衍生物获得。在简短的治疗与浓。用盐酸12和13得到1-硫代-α-和-β-吡喃葡萄糖苷叔丁基，而14得到相应的呋喃糖苷。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80162-3
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl 1-thio-β-D-glucopyranoside 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以40%的产率得到tert-butyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  烷基 S-葡糖苷的阳极反应性

  摘要：

  一系列烷基和芳基S-葡糖苷的伏安研究揭示了烷基S-葡糖苷对阳极氧化的反应模式，并发现与芳基衍生物的趋势存在显着差异。烷基S-葡糖苷的氧化电位，本文由方波伏安峰电位( E p )估计，取决于苷元的空间特性。被大体积基团取代的糖苷在电压比带有小糖苷配基的那些的值更正的电压下表现出E p值。在所有分析的烷基系列中观察到的这种关系由E p之间的良好线性相关性证明和各个烷基取代基的 Taft 空间参数 ( ES )。此外，苷元的空间特性作为主要反应性调节剂的作用得到了E p与苷元衍生的硫基自由基 (RS•) 的自由基稳定能 (RSE) 之间较差相关性的支持。相比之下，芳基葡糖苷的E p值与芳基取代基的 Hammett 参数 (σ+) 和 ArS• RSE 表现出极好的相关性，证明了活性自由基中间体的固有稳定性是控制芳基葡糖苷电化学反应性的主要因素。烷基和芳基S-葡糖苷之间的反应性差异也延伸到保护基团对EP

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00222

文献信息

• Systematic study on free radical hydrothiolation of unsaturated monosaccharide derivatives with exo- and endocyclic double bonds
  作者：László Lázár、Magdolna Csávás、Ádám Hadházi、Mihály Herczeg、Marietta Tóth、László Somsák、Terézia Barna、Pál Herczegh、Anikó Borbás

  DOI：10.1039/c3ob40547h

  日期：——

  reacted with various thiols by irradiation with UV light in the presence of a cleavable photoinitiator. The photoinduced radical-mediated hydrothiolation reactions showed highly varying overall conversions depending not only on the substitution pattern and electron-density of the double bond but also on the nature and substitution pattern of the thiol partner. Out of the applied thiols thiophenol, producing

  通过在可裂解的光引发剂的存在下用紫外线照射，使糖的外环和内环双键以及烯键的末端双键与各种硫醇反应。光诱导的自由基介导的氢硫醇化反应显示出很大变化的总转化率，这不仅取决于双键的取代方式和电子密度，还取决于硫醇配偶体的性质和取代方式。在所施加的硫醇中，产生高度稳定的噻吩基的硫酚对每种烯烃的反应性最低。在大多数情况下，氢硫醇化反应具有完全的区域选择性和立体选择性。将1,2：3,4-二-O-异亚丙基-6-硫代-α- D-吡喃半乳糖成功添加到2,3-不饱和N-乙酰神经氨酸衍生物提供（3→6）-S连接的假二糖，表明带有吸电子取代基的Neu5Ac-2-ene的内环双键在光诱导的硫醇-烯偶联反应中显示出足够的反应性。 。
• Silver Fluoroborate Promoted Sulfur Alkylation of β-Silyl Ethyl Sulfides. Selective Synthesis of β-Thioglycosides
  作者：Anu Mahadevan、C. Li、P. L. Fuchs

  DOI：10.1080/00397919408011323

  日期：1994.11

  Silver (I) activation of alpha-glucosyl bromide in the presence of 2-trimethylsilylethyl sulfides as sulfur nucleophiles selectively provides beta-thioglycosides.
• Stereoselective 1,2-<i>CIS</i>-1-Thioglycosidation of Aldohexoses with<i>Tert</i>-Butyl Mercaptan in 90% Trifluoroacetic Acid
  作者：Muneaki Yanase、Masuo Funabashi

  DOI：10.1080/07328300008544064

  日期：2000.1

  tert-Butyl 1,2-cis-1-thioglycopyranosides of various aldohexoses (D-glucose, D-galactose, D-mannose, and L-rhamnose), and disaccharides (cellobiose, lactose, and maltose) were preferentially prepared in good yields by reacting the corresponding free sugars with tert-butyl mercaptan in 90% trifluoroacetic acid at room temperature. No selectivity, however, was ob served at all in the case of 2-deoxy-D-arabino-hexopyranose. A possible mechanism for the 1,2-cis-selectivity was discussed from a standpoint of thermodynamic and kinetic control.
• Absolute configuration of glycosyl sulfoxides
  作者：Carlos A. Sanhueza、Ander C. Arias、Rosa L. Dorta、Jesús T. Vázquez

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.06.019

  日期：2010.8

  A series of alkyl glycosyl sulfoxides were synthesized and analyzed by NMR and CD. The study of the configuration of the sulfur atom revealed several types of spectroscopic behavior that can be used as a criterion for this purpose. The study also pointed to CD as the preferential technique, showing clear advantages over NMR methods. A general rule for determining the absolute configuration of glycosyl sulfoxides by CD is proposed. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.