(5RS)-hydroxy-3-[(1'E)-2'-(1''S,2''R,4''S)-4''-tert-butyldimethylsiloxy-1'',2''-epoxy-2'',6'',6''-trimethylcyclohex-1''-ylethen-1'-yl]-2(5H)-furanone | 439859-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (5RS)-hydroxy-3-[(1'E)-2'-(1''S,2''R,4''S)-4''-tert-butyldimethylsiloxy-1'',2''-epoxy-2'',6'',6''-trimethylcyclohex-1''-ylethen-1'-yl]-2(5H)-furanone
• 英文别名: 4-[(E)-2-[(1S,4S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]ethenyl]-2-hydroxy-2H-furan-5-one
• CAS: 439859-77-5
• 化学式: C₂₁H₃₄O₅Si
• 分子量: 394.583
• InChiKey: SGNRRUVYGWTWLK-ZQNOBRTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  68.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5RS)-hydroxy-3-[(1'E)-2'-(1''S,2''R,4''S)-4''-tert-butyldimethylsiloxy-1'',2''-epoxy-2'',6'',6''-trimethylcyclohex-1''-ylethen-1'-yl]-2(5H)-furanone 在 四(三苯基膦)钯 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 甲基溴化镁 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.34h， 生成 (2E,6Z,8E)-9-[(1'S,2'R,4'S)-4'-tert-butyldimethylsiloxy-1',2'-epoxy-2',6',6'-trimethylcyclohex-1'-yl]-1-hydroxy-3-methylnona-2,6,8-trien-4-yne-7-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  立体控制的全合成多官能类胡萝卜素，peridinin

  摘要：

  从浮游藻藻鞭毛藻中分离到的芹素是一种高度氧化的类胡萝卜素，在主共轭多烯链上除两端均具有功能化的环己烷环外，还具有烯丙酸和特色（Z）-γ-亚萘丁烯内酯功能。分子。我们通过在精确反应条件下进行Sharpless不对称环氧化，与硅烷基呋喃甲基化物进行Wittig反应，随后进行光敏加氧，立体控制的Pd催化一锅（Z）-γ-亚苯基丁烯内酯合成以及经过修饰的Julia-Kocienski烯化反应，实现了peridinin的立体控制全合成。该合成是控制多官能烯丙基类胡萝卜素的立体化学的第一个实例。

  DOI：

  10.1021/jo048852v
• 作为产物：
  描述：

  (-)-[(S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]methanol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 (5RS)-hydroxy-3-[(1'E)-2'-(1''S,2''R,4''S)-4''-tert-butyldimethylsiloxy-1'',2''-epoxy-2'',6'',6''-trimethylcyclohex-1''-ylethen-1'-yl]-2(5H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  立体控制的全合成多官能类胡萝卜素，peridinin

  摘要：

  从浮游藻藻鞭毛藻中分离到的芹素是一种高度氧化的类胡萝卜素，在主共轭多烯链上除两端均具有功能化的环己烷环外，还具有烯丙酸和特色（Z）-γ-亚萘丁烯内酯功能。分子。我们通过在精确反应条件下进行Sharpless不对称环氧化，与硅烷基呋喃甲基化物进行Wittig反应，随后进行光敏加氧，立体控制的Pd催化一锅（Z）-γ-亚苯基丁烯内酯合成以及经过修饰的Julia-Kocienski烯化反应，实现了peridinin的立体控制全合成。该合成是控制多官能烯丙基类胡萝卜素的立体化学的第一个实例。

  DOI：

  10.1021/jo048852v

文献信息

• Syntheses of allene-modified derivatives of peridinin toward elucidation of the effective role of the allene function in high energy transfer efficiencies in photosynthesis
  作者：Takayuki Kajikawa、Kazuyoshi Aoki、Ram Shanker Singh、Takashi Iwashita、Toshiyuki Kusumoto、Harry A. Frank、Hideki Hashimoto、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1039/b907456b

  日期：——

  Peridinin is known as the main light-harvesting pigment in photosynthesis in the sea and exhibits exceptionally high energy transfer efficiencies to chlorophyll a. This energy transfer efficiency is thought to be related to the intricate structure of peridinin, which possesses allene and ylidenbutenolide functions in the polyene backbone. There are, however, no studies on the relationship between the structural features of peridinin and its super ability for energy transfer. We then focused on the subjects of why peridinin possesses a unique allene group and how the allene function plays a role in the exceptionally high energy transfer. Toward elucidation of the exact role of the allene function, we now describe the syntheses of three relatively unstable allene-modified derivatives of peridinin along with the results of the Stark spectroscopy of peridinin and the synthesized peridinin derivatives.

  多甲藻黄素是海洋中光合作用的主要光捕获色素，并且表现出极高效地向叶绿素a转移能量的特性。人们认为这种能量转移效率与多甲藻黄素的复杂结构有关，它在多烯骨架中具有丙二烯和亚乙烯基丁内酯官能团。然而，目前尚无关于多甲藻黄素结构特征与其超强能量转移能力之间关系的研究。因此，我们随后关注了多甲藻黄素为什么具有独特的丙二烯基团以及丙二烯官能团如何在极高能量转移中发挥作用的问题。为了明确丙二烯官能团的确切作用，我们目前描述了三种相对不稳定的多甲藻黄素丙二烯改性衍生物的合成，以及多甲藻黄素和合成衍生物的斯塔克光谱学结果。
• Syntheses of ylidenbutenolide-modified derivatives of peridinin and their stereochemical and spectral characteristics
  作者：Takayuki Kajikawa、Kazuyoshi Aoki、Takashi Iwashita、Dariusz M. Niedzwiedzki、Harry A. Frank、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1039/c002006k

  日期：——

  in carrying out energy transfer, we have synthesized two different ylidenbutenolide-modified derivatives of peridinin. In this communication, the details of the syntheses are described as are the stereochemical and spectral characteristics of the derivatives; the novel ylidenbutenolide functional group stabilizes the molecule and maintains the conjugated π-electron system in an all-trans configuration

  芹菜素是在海洋光合生物中发现的一种集光类胡萝卜素。它具有独特的γ-γ-丁烯内酯功能，并参与向叶绿素a效率很高（> 90％）。为了研究peridinin的独特结构与其进行能量转移的设施之间的关系，我们合成了两种不同的li烯丁烯内酯环蛋白的修饰衍生物。在这种交流中，合成的细节被描述为衍生物的立体化学和光谱特征。小说li烯丁烯内酯官能团使分子稳定并使共轭π电子系统保持全反式构型。
• Highly Efficient Stereocontrolled Total Synthesis of the Polyfunctional Carotenoid Peridinin
  作者：Noriyuki Furuichi、Hirokazu Hara、Takashi Osaki、Hajime Mori、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1002/1521-3773(20020315)41:6<1023::aid-anie1023>3.0.co;2-a

  日期：2002.3.15