(E)-1-morpholino-4-(trimethylsilyl)but-2-en-1-one | 1279097-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: (E)-1-morpholino-4-(trimethylsilyl)but-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-1-morpholin-4-yl-4-trimethylsilylbut-2-en-1-one
• CAS: 1279097-04-9
• 化学式: C₁₁H₂₁NO₂Si
• 分子量: 227.379
• InChiKey: NJPUAURFKRWMJL-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 (E)-1-morpholino-4-(trimethylsilyl)but-2-en-1-one 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  碘引导的邻位CH烯丙基化。

  摘要：

  描述了一种无金属的C H烯丙基化策略，以访问各种功能化的邻烯丙基碘芳烃。该方法使用高价（二乙酰氧基）碘芳烃，并通过碘引导的“ iodonio-Claisen”烯丙基转移进行。带有吸电子官能团的烯丙基硅烷的使用可解锁各种基材的功能化，包括电子中性和贫电子环。产生的邻位烯丙基化的碘芳烃是通用的构建基块，其下游转化的例子包括Dosabulin的实验性抗有丝分裂核心的简明合成。DFT计算进一步揭示了反应机理，其中值得注意的方面包括[3,3]σ重排的过渡态结构的芳香特征，以及反产物形成的高度立体收敛性质。

  DOI：

  10.1002/anie.202009369
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基三甲基硅烷 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (E)-1-morpholino-4-(trimethylsilyl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  碘引导的邻位CH烯丙基化。

  摘要：

  描述了一种无金属的C H烯丙基化策略，以访问各种功能化的邻烯丙基碘芳烃。该方法使用高价（二乙酰氧基）碘芳烃，并通过碘引导的“ iodonio-Claisen”烯丙基转移进行。带有吸电子官能团的烯丙基硅烷的使用可解锁各种基材的功能化，包括电子中性和贫电子环。产生的邻位烯丙基化的碘芳烃是通用的构建基块，其下游转化的例子包括Dosabulin的实验性抗有丝分裂核心的简明合成。DFT计算进一步揭示了反应机理，其中值得注意的方面包括[3,3]σ重排的过渡态结构的芳香特征，以及反产物形成的高度立体收敛性质。

  DOI：

  10.1002/anie.202009369

文献信息

• Palladium-Catalyzed Oxidative Allylic C−H Silylation
  作者：Johanna M. Larsson、Tony S. N. Zhao、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ol200445b

  日期：2011.4.1

  Palladium-catalyzed allylic C−H silylation was performed with use of hexamethyldisilane as the silyl source. These C−H functionalization reactions occur only in the presence of hypervalent iodine reagents or other strong oxidants and proceed with excellent regioselectivity, providing the linear allylic isomer of the allylsilane products. In demonstrating the first oxidative allylic C−H silylation of

  钯催化的烯丙基CH甲硅烷基化反应是使用六甲基乙硅烷作为甲硅烷基源进行的。这些CH官能化反应仅在存在高价碘试剂或其他强氧化剂的情况下发生，并以极好的区域选择性进行，从而提供了烯丙基硅烷产品的线性烯丙基异构体。在证明烯烃的首次氧化烯丙基CH甲硅烷基化过程中，这项研究标志着催化CH H官能化方法的重要进展。
• Fluoride-Catalyzed Cross-Coupling of Silylamides to CF3–Acrylates: Access to Highly Functionalized Trifluoromethylated and Quaternary Fluorinated Molecular Architectures
  作者：Samir Bouzbouz

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01895

  日期：2024.7.26

  A direct and simple catalytic coupling of nonfluorinated and fluorinated silylbutenamides with β-CF3 α,β-unsaturated esters mediated by fluoride ion was carried out. The transformation proceeded with excellent yields to afford new, highly functionalized trifluoromethylated and quaternary fluorinated products.

  在氟离子介导下，进行了非氟化和氟化甲硅烷基丁酰胺与β-CF 3 α,β-不饱和酯的直接且简单的催化偶联。该转化以优异的产率进行，提供了新的、高度官能化的三氟甲基化和四氟化产物。