allyl-hexadecyl-sulfide | 137138-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 烯丙基硫化合物
• 英文名称: allyl-hexadecyl-sulfide
• 英文别名: Hexadecyl allyl thioether；1-prop-2-enylsulfanylhexadecane
• CAS: 137138-70-6
• 化学式: C₁₉H₃₈S
• 分子量: 298.577
• InChiKey: NWOBIANCJAPRKR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  382.6±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.850±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)diazoacetamide 、 allyl-hexadecyl-sulfide 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 22.0h， 以52%的产率得到N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-2-(hexadecylsulfanyl)-4-pentenamide
  参考文献：
  名称：

  Sigmatropic重排作为氨基酸和肽修饰的工具：烯丙基硫醚重排在制备新糖缀合物和其他缀合物中的应用

  摘要：

  由硒代半胱氨酸连接产生的S-烯丙基半胱氨酸衍生物与稳定和不稳定的铑类胡萝卜素的反应，可使各种功能附着于半胱氨酸残基上。该反应成功地用于引入脂质样残基，氟代烷基链以及单糖和二糖。

  DOI：

  10.1021/jo061439y
• 作为产物：
  描述：

  (allylselanyl)(hexadecyl)sulfane 以 甲醇 为溶剂， 以70%的产率得到allyl-hexadecyl-sulfide
  参考文献：
  名称：

  WO2008/134058

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Dechalcogenative Allylic Selenosulfide and Disulfide Rearrangements:  Complementary Methods for the Formation of Allylic Sulfides in the Absence of Electrophiles. Scope, Limitations, and Application to the Functionalization of Unprotected Peptides in Aqueous Media
  作者：David Crich、Venkataramanan Krishnamurthy、Franck Brebion、Maheswaran Karatholuvhu、Venkataraman Subramanian、Thomas K. Hutton

  DOI：10.1021/ja072969u

  日期：2007.8.1

  Primary allylic selenosulfates (seleno Bunte salts) and selenocyanates transfer the allylic selenide moiety to thiols giving primary allylic selenosulfides, which undergo rearrangement in the presence of PPh3 with the loss of selenium to give allylically rearranged allyl alkyl sulfides. This rearrangement may be conducted with prenyl-type selenosulfides to give isoprenyl alkyl sulfides. Alkyl secondary

  初级烯丙基硒代硫酸盐（硒代本特盐）和硒氰酸盐将烯丙基硒化物部分转移到硫醇上，产生初级烯丙基硒硫化物，在 PPh3 存在下发生重排，失去硒，得到烯丙基重排的烯丙基烷基硫化物。这种重排可以用异戊二烯基型硒硫化物进行，得到异戊二烯基烷基硫化物。烷基仲和叔烯丙基二硫化物，由硫化物从烯丙基杂芳基二硫化物转移到硫醇形成，在室温下在甲醇乙腈中用 PPh3 处理时发生脱硫烯丙基重排。对于橙花油烷基二硫化物，这种重排提供了一种将法呢基链引入硫醇的无亲电方法。两种重排都与蛋白质氨基酸中发现的全部功能兼容，并且证明脱硫重排在水性介质中起作用，能够衍生化未受保护的肽。还表明，在室温下，在没有膦的情况下，可以通过用哌啶处理或简单地通过在甲醇中回流来诱导烯丙基二硫化物重排。在后面这些条件下，该反应也适用于烯丙基芳基二硫化物，以良好的产率提供烯丙基重排的烯丙基芳基硫化物。还表明，在室温下，在没有膦的情况下，可以通过用哌
• One-pot Synthetic Method of Allyl Sulfides: Samarium-induced Allyl Bromide Mediated Reduction of Alkyl Thiocyanates and Diaryl Disulfides in Methanolic Medium
  作者：Zhuang-Ping Zhan、Kai Lang

  DOI：10.1246/cl.2004.1370

  日期：2004.10

  A convenient synthetic method of allyl sulfides by the treatment of alkyl thiocyanates or diaryl disulfides with Sm and allyl bromide in methanol has been developed.

  通过在甲醇中用 Sm 和烯丙基溴处理硫氰酸烷基酯或二芳基二硫化物，开发出了一种简便的烯丙基硫化物合成方法。
• A Novel Synthesis of Allyl Sulfides by Organosamarium Reagents†
  作者：Zhuangping Zhan、Yongmin Zhang

  DOI：10.1039/a706725i

  日期：——

  Organosamarium reagents react with sodium alkyl thiosulfates to afford allyl sulfides; a reaction mechanism involving organosamarium(II) and organosamarium (III) intermediates is suggested.

  有机osa试剂与烷基硫代硫酸钠反应生成烯丙基硫化物。提出了涉及有机organo（Ⅱ）和有机sa（Ⅲ）中间体的反应机理。
• DECHALCOGENATIVE METHODS FOR THE PREPARATION OF ALLYLIC SULFIDES
  申请人：Crich David

  公开号：US20100222549A1

  公开（公告）日：2010-09-02

  A dechalcogenative method for the preparation of an allylic sulfide comprises contacting an activated chalcogenide of Formula (I) with a thiol of Formula (II) for a period of time sufficient to form an intermediate of Formula (III), and supplying sufficient activation energy to the intermediate of Formula (III), in a suitable solvent, preferably in the absence of a phosphine or other thiophile, to induce a [2,3]-sigmatropic rearrangement therein to form an allylic sulfide of Formula (IV), with concomitant loss of chalcogen Z, as set forth in the following reaction scheme, wherein X is an activating group selected from the group consisting of CN, S-pyridyl, S-heteroaryl, SO2-aryl, and SO3Y; Y is an alkali metal ion; Z is Se or S; R1, R2, R3, R4, and R5 are each independently H or a hydrocarbon moiety; and R is an organic moiety.

  一种去硫代化的方法，用于制备烯丙基硫醚，包括将式(I)激活的硫族元素与式(II)的硫醇接触一段足够的时间，以形成式(III)的中间体，并向该中间体提供足够的激活能量，在适当的溶剂中，优选地在缺少膦或其他硫亲和性试剂的情况下，诱导[2,3]-sigmatropic重排反应，以形成式(IV)的烯丙基硫醚，同时失去硫族元素Z，如下反应方程所示，其中X是从CN、S-吡啶基、S-杂环基、SO2-芳基和SO3Y等组中选择的活化基团；Y是碱金属离子；Z是Se或S；R1、R2、R3、R4和R5各自独立地是氢或碳氢基团；R是有机基团。
• Allylic Selenosulfide Rearrangement:  A Method for Chemical Ligation to Cysteine and Other Thiols
  作者：David Crich、Venkataramanan Krishnamurthy、Thomas K. Hutton

  DOI：10.1021/ja057521c

  日期：2006.3.1

  Alkylation of potassium selenosulfate with allylic halides gives Se-allyl seleno Bunte salts. On reaction with thiols at room temperature, these afford mixed dialkyl selenosulfides, which undergo 2,3-sigmatropic rearrangement with loss of selenium, either spontaneously or with assistance by triphenylphosphine, thereby providing mixed dialkyl sulfides and a new permanent chemical ligation method. The process is illustrated through the lipidation of cysteine-containing tripeptides and by the allylation of 1-thioglucose tetraacetate.