methyl (5S,6S)-5-endo-(1,2,3,4-tetra-O-acetyl-L-arabino-tetritol-1-yl)bicyclo<2.2.1>hept-2-eno-6-exo-carboxylate | 77985-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (5S,6S)-5-endo-(1,2,3,4-tetra-O-acetyl-L-arabino-tetritol-1-yl)bicyclo<2.2.1>hept-2-eno-6-exo-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,2S,3S,4R)-3-[(1S,2R,3S)-1,2,3,4-tetraacetyloxybutyl]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 77985-82-1
• 化学式: C₂₁H₂₈O₁₀
• 分子量: 440.447
• InChiKey: QGVFLLUZQCOSSF-DTMQFJJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.96
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  131.5
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5S,6S)-5-endo-(1,2,3,4-tetra-O-acetyl-L-arabino-tetritol-1-yl)bicyclo<2.2.1>hept-2-eno-6-exo-carboxylate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (1S,2S,3S,4R)-3-((1S,2R,3S)-1,2,3,4-Tetrahydroxy-butyl)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  由无环糖合成不对称取代的环戊烷衍生物

  摘要：

  Diels–Alder加环戊二烯和反式-α，β-不饱和糖衍生物的过程中，高度空间控制，可得到结晶的光学纯正降冰片烯衍生物，该衍生物可在所有四个中心转化为定义立体化学的四碳取代环戊烷衍生物；该产品对前列腺素类似物的合成很感兴趣。

  DOI：

  10.1039/c39810000088
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5-tetra-O-acetyl-L-arabinose 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl (5S,6S)-5-endo-(1,2,3,4-tetra-O-acetyl-L-arabino-tetritol-1-yl)bicyclo<2.2.1>hept-2-eno-6-exo-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  由无环糖合成不对称取代的环戊烷衍生物

  摘要：

  Diels–Alder加环戊二烯和反式-α，β-不饱和糖衍生物的过程中，高度空间控制，可得到结晶的光学纯正降冰片烯衍生物，该衍生物可在所有四个中心转化为定义立体化学的四碳取代环戊烷衍生物；该产品对前列腺素类似物的合成很感兴趣。

  DOI：

  10.1039/c39810000088

文献信息

• Transformations of unsaturated acyclic sugars into enantiomerically pure norbornene derivatives
  作者：Derek Horton、Takayuki Usui

  DOI：10.1016/0008-6215(92)84148-l

  日期：1992.9

  precursor dienophile 1 was also examined. Adducts 4a and 5a were transformed into such substituted carbocycles of known absolute configuration as the methyl esters (11 and 12) of norbornene (bicyclo[2.2.1]hept-2-ene)-6-carboxylic acid and nortricyclane (tricyclo[2.2.1.0(2,6)]heptane)-3-carboxy acid in optically pure form, specifically through decarbonylation reactions using RhCl(PPh3)3 (Wilkinson's complex)

  衍生自L-阿拉伯糖的C7无环不饱和糖酯1及其对映异构体可作为方便的二烯亲油，用于手性转移，通过环加成反应合成光学纯的碳环衍生物。根据所用条件，可以控制1与环戊二烯的反应以制备5，6-二取代的降冰片烯加合物4a，5a和7a的制备途径。定量了来自该环加成反应的四种可能的异构体产物的分布，并且还研究了取代变化对前体亲二烯体1的影响。将加合物4a和5a转化为已知的绝对构型的取代碳环，如降冰片烯（双环[2.2.1]庚-2-烯）-6-羧酸和降三环烷（三环[2.2。]的甲酯（11和12）。 1.0（2，6）光学纯形式的庚烷）-3-羧酸，特别是通过使用RhCl（PPh3）3（Wilkinson络合物）和[Rh（dppp）2] Cl [dppp = Ph2P（CH2）3PPh2]进行脱羰反应进行。通过使用手性镧系转移试剂确定了12的光学纯度。
• Chiral synthesis of asymmetrically tetra-C-substituted cyclopentane derivatives by Diels-Alder addition of cyclopentadiene to unsaturated acyclic-sugar derivatives
  作者：Derek Horton、Tomoya Machinami、Yasushi Takagi

  DOI：10.1016/0008-6215(83)84013-0

  日期：1983.9

  cyclopentadiene in boiling toluene to give 40% of a crystalline, norbornene adduct (3) having the 5S-exo ester, 6S-endo sugar-chain configuration, as established by crystallography and by conversions into the known, crystalline (2S,3S)-bis(p-tolylsulfonyloxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptane. Likewise, the L enantiomer (19) of 2 was converted into the crystalline enantiomer of 3; chromatographic resolution of the

  通过将环戊二烯立体控制地加成到反式α，β-不饱和糖衍生物中，已经获得了在合成前列腺素类似物中所需要的光学纯的取代的环戊烷衍生物。（E）-4,5,6,7-四-O-乙酰基-2,3-二脱氧-D-阿拉伯糖-庚-2-烯酸酯（2），是通过在Wittig中将Ph3PCHCO2Me加到醛-D-阿拉伯糖中获得四乙酸酯，与环戊二烯在沸腾的甲苯中反应，得到40％的结晶降冰片烯加合物（3），具有结晶5S-外酯，6S-内糖链构型，并通过转化为已知的结晶（2S） ，3S）-双（对甲苯磺酰氧基甲基）双环[2.2.1]庚烷。同样，将2的L对映体（19）转化为3的结晶对映体；反应中其他狄尔斯-阿尔德加合物的色谱分离得到较少量的其他三种可能的异构体加合物，其特征在于适当的转化。2,3：4,5-二-O-异亚丙基-醛-D-阿拉伯糖与环戊二烯在热甲苯中的Ph3PCHCO2Me Wittig加合物（9）可分离得到5S，6S异构体加合
• Stereochemical versatillity in synthesis of substituted cycloalkanes from acyclic unsaturated sugars
  作者：Derek Horton、Tomoya Machinami、Yasushi Takagi、Carl W. Bergmann、Gary C. Christoph

  DOI：10.1039/c39830001164

  日期：——

  Acyclic unsaturated sugars obtained by Wittig extension of aldehydo arabinose precursors undergo stereoselective Diels–Alder addition of cyclopentadiene, permitting isolation of a single, crystalline, opticallly pure norbornene adduct whose stereochemistry may be controlled by the enantiomeric form of the sugar used and the conditions of the cycloaddition reaction.

  通过Wittig延伸醛阿拉伯阿拉伯糖前体得到的无环不饱和糖经过立体选择性Diels–Alder加成环戊二烯，从而可以分离出单一的，结晶的，光学上纯净的降冰片烯加合物，其立体化学可以由所用糖的对映体形式和条件决定。环加成反应。