triethyl(3-phenylpropyl)silane | 13183-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triethyl(3-phenylpropyl)silane
• 英文别名: 3-Phenyl-1-(triethylsilyl)propan-1-one
• CAS: 13183-69-2
• 化学式: C₁₅H₂₆Si
• 分子量: 234.457
• InChiKey: MJOTWDQBCHGIRP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  165 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.8939 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.13
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl N-tosyloxycarbamate 、 triethyl(3-phenylpropyl)silane 在 [Rh2(O2CCPh3)4] 、 potassium carbonate 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以58%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  β-硅效应促进的分子间位点选择性C（sp3）-H胺化与二价nitr腈。

  摘要：

  已经开发了有机硅化合物的-催化的β-选择性CH胺化反应。甲硅烷基乙基的伯C（sp3）-H键和硅环烷烃的仲C（sp3）-H键可以选择性地转化为硅原子β位的CN键。实验数据和理论计算表明，碳-硅键的强σ-供体能力是β-选择性的原因。动力学同位素效应清楚地表明，CH键的裂解步骤不是限制转换，而是决定选择性的步骤。

  DOI：

  10.1039/d0cc00959h
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 在 tri(phenyl)methylium closo-7,8,9,10,11,12-hexabromocarboranate 、 diethylzinc 、 三氟乙酸 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.6h， 生成 triethyl(3-phenylpropyl)silane
  参考文献：
  名称：

  硅离子促进的开环氢化硅烷化和未活化环丙烷的二甲硅烷基化。

  摘要：

  据报道，未活化的环丙烷的甲硅烷基离子促进的开环氢化硅烷化。γ-硅效应促进了反应，区域选择性受到对碳离子中间体的各种稳定作用（包括β-硅作用）的影响。实验观察结果符合计算的反应机理。该工作还展示了甲硅烷基离子将环丙基异构化为烯丙基的能力，并且所得的α-烯烃参与了甲硅烷基离子介导的六甲基二硅烷的二甲硅烷基化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00173

文献信息

• Copper‐Photocatalyzed Hydrosilylation of Alkynes and Alkenes under Continuous Flow
  作者：Mingbing Zhong、Xavier Pannecoucke、Philippe Jubault、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.202101753

  日期：2021.8.16

  Herein, the photocatalytic hydrosilylation of alkynes and alkenes under continuous flow conditions is described. By using 0.2 mol % of the developed [Cu(dmp)(XantphosTEPD)]PF6 under blue LEDs irradiation, a large panel of alkenes and alkynes was hydrosilylated in good to excellent yields with a large functional group tolerance. The mechanism of the reaction was studied, and a plausible scenario was

  在此，描述了在连续流动条件下炔烃和烯烃的光催化氢化硅烷化。通过在蓝光 LED 照射下使用 0.2 mol% 开发的 [Cu(dmp)(XantphosTEPD)]PF 6，大量烯烃和炔烃被氢化硅烷化，产率良好至极好，具有较大的官能团耐受性。研究了反应的机理，并提出了一个可能的假设。
• One‐Pot Cooperation of Single‐Atom Rh and Ru Solid Catalysts for a Selective Tandem Olefin Isomerization‐Hydrosilylation Process
  作者：Bidyut B. Sarma、Jonglack Kim、Jonas Amsler、Giovanni Agostini、Claudia Weidenthaler、Norbert Pfänder、Raul Arenal、Patricia Concepción、Philipp Plessow、Felix Studt、Gonzalo Prieto

  DOI：10.1002/anie.201915255

  日期：2020.3.27

  potential of oxide-supported single-atom metal catalysts (SACs) is key to successfully bridge the gap between the fields of homogeneous and heterogeneous catalysis. Here we show that the one-pot combination of Ru1 /CeO2 and Rh1 /CeO2 SACs enables a highly selective olefin isomerization-hydrosilylation tandem process, hitherto restricted to molecular catalysts in solution. Individually, monoatomic Ru and

  实现氧化物负载的单原子金属催化剂（SAC）的全部潜能，是成功弥合均相和异相催化领域之间差距的关键。在这里，我们显示Ru1 / CeO2和Rh1 / SAC的一锅法组合可实现高度选择性的烯烃异构化-氢化硅烷化串联工艺，迄今为止仅限于溶液中的分子催化剂。单独地，单原子的Ru和Rh位点分别显示出对于烯烃双键迁移和抗Markovnikovα-烯烃氢化硅烷化的显着反应特异性。第一性原理DFT计算将这种选择性归因于烯烃底物与单原子金属中心的结合强度差异。两个SAC的单锅配合可以生产具有高区域选择性的末端有机硅烷化合物（> 95％）甚至来自与工业相关的末端和内部烯烃的复杂混合物，以及直接的催化剂回收和再利用。这些结果证明了在串联催化反应中氧化物负载的单原子金属催化剂的重要性，这对于化学过程的强化至关重要。
• 14-Electron Rh and Ir silylphosphine complexes and their catalytic activity in alkene functionalization with hydrosilanes
  作者：Niroshani S. Abeynayake、Julio Zamora-Moreno、Saidulu Gorla、Bruno Donnadieu、Miguel A. Muñoz-Hernández、Virginia Montiel-Palma

  DOI：10.1039/d1dt00677k

  日期：——

  structural properties. The catalytic activity of these complexes and [Cl–Ir(κ3(P,Si,Si)PhP(o-C6H4CH2SiiPr2)2], Ir-1, in styrene and aliphatic alkene functionalizations with hydrosilanes is disclosed. We show that Rh-1 catalyzes effectively the dehydrogenative silylation of styrene with Et3SiH in toluene while it leads to hydrosilylation products in acetonitrile. Rh-1 is an excellent catalyst in the

  在此，我们报告了对缺乏激动相互作用的 Rh( III )的四个协调 14 电子配合物家族的实验和计算研究。配合物 [X–Rh(κ 3 ( P,Si,Si )PhP( o -C 6 H 4 CH 2 Si i Pr 2 ) 2 ]，其中 X = Cl ( Rh-1 ), Br ( Rh-2 ) , I ( Rh-3 ), OTf ( Rh-4 ), Cl·GaCl 3 ( Rh-5 )；衍生自双(甲硅烷基) -o-在Si原子上具有异丙基取代基的甲苯基膦。所有五个配合物都显示出围绕 Rh 的锯齿状几何形状，并表现出相似的光谱和结构特性。这些配合物和 [Cl–Ir(κ 3 ( P,Si,Si )PhP( o -C 6 H 4 CH 2 Si i Pr 2 ) 2 ], Ir-1在苯乙烯和脂肪族烯烃官能化中的催化活性公开了氢硅烷。我们表明，Rh-1在甲苯中有效地催化苯乙烯与 Et 3 SiH的脱氢
• Homogeneous catalysis
  作者：Andrew J. Cornish、Michael F. Läppert

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85171-2

  日期：1984.8

  The two component (Ziegler) catalyst [Rh(acac)3]-AlEt3 (or an analogue with an alternative cocatalyst) has been investigated for the hydrosilylation by SiHX3 of alkynes, dienes, alkenes, styrene, or allylbenzene at 60° C. Terminal alkynes did not yield adducts, but internal alkynes RCCR′ gave products of cis-addition with SiHEt3 or SiHEt2Me (but not SiH(OEt)3), without regiospecificity for the case

  已经研究了两种组分（齐格勒）催化剂[Rh（acac）3 ] -AlEt 3（或具有替代助催化剂的类似物）在60°C下通过SiHX 3进行炔烃，二烯，烯烃，苯乙烯或烯丙基苯的氢化硅烷化反应末端炔烃不产生加合物，但是内部炔烃RCCR'给出了与SiHEt 3或SiHEt 2 Me（但不是SiH（OEt）3）顺式加成的产物，对于R≠R'而言没有区域特异性。无环二烯与SiHX 3产生1/1加合物（X = Me，Et，OEt或OSiMe 3; 但X = Ph除外），主要是（或对于1,5-3-二烯而言，排他地）是1,4-加成的产物。在环状二烯中，只有环己-1,3-（或-1,4）-二烯被SiHEt 3氢化硅烷化，生成环己-2-烯基三乙基硅烷。仅将环辛-1,3-二烯重新排列为1,5-异构体，降冰片二烯聚合，未观察到与2,5-二甲基六-2,4-二烯的反应。内部直链烯烃RR'CCHR''，RR'CCR''
• Palladium(0)-catalyzed C(sp³)–Si bond formation <i>via</i> formal carbene insertion into a Si–H bond
  作者：Zhenxing Liu、Jingfeng Huo、Tianren Fu、Haocheng Tan、Fei Ye、Mohammad Lokman Hossain、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c8cc06768f

  日期：——

  Pd(0)-Catalyzed formal carbene insertion into Si–H bonds has been achieved as an efficient method for C(sp3)–Si bond formation. The reaction, which uses readily available N-tosylhydrazones as the diazo precursors, is highly efficient and shows a wide substrate scope. Rh(II) and Cu(I) salts, which are the widely used catalysts for carbene insertion reactions, have been proved to be ineffective for the

  已将Pd（0）催化的正式卡宾插入Si-H键中，作为形成C（sp 3）-Si键的有效方法。使用容易获得的N-甲苯磺酰hydr作为重氮前体的反应是高效的，并且显示了广泛的底物范围。Rh（II）和Cu（I）盐是卡宾插入反应中广泛使用的催化剂，已被证明对当前反应无效。提出了钯（Ⅱ）卡宾迁移插入/还原消除机理。