2-[2-(2-bromophenyl)ethyl]-1,3-dioxolane | 544708-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[2-(2-bromophenyl)ethyl]-1,3-dioxolane
• 英文别名: 2-(2-Bromophenethyl)-1,3-dioxolane
• CAS: 544708-10-3
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₂
• 分子量: 257.127
• InChiKey: WCWKTYSFCLCASA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.1±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.387±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2-(2-bromophenyl)ethyl]-1,3-dioxolane 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 29.67h， 生成 (+/-)-1'-benzyl-3-methoxy-4,5-dihydro-3H-spiro[[2]benzoxepine-1,4'-piperidine]
  参考文献：
  名称：

  3-取代的 1'-苄基螺[[2]苯并氧杂1,4'-哌啶]的合成和合成孔径雷达研究

  摘要：

  描述了迄今为止未知的螺 [[2] 苯并氧杂环庚烷-1,4'-哌啶] 环系统的制备。该合成由 2-溴苯甲醛 (4) 和 (1,3-二氧戊环-2-基甲基) 三苯基溴化鏻 (5) 的 Wittig 反应组成，生成 α,β-不饱和缩醛。6的双键随后被氢化。所得溴化缩醛 7 用正丁基锂处理，然后用 1-苄基哌啶-4-酮 (9) 处理，得到羟基缩醛 10。 10 与对甲苯磺酸或 HCl 水溶液的酸催化环化导致形成1'-benzylspiro[[2]benzoxepine-1,4'-piperidines] 分别为 11 和 12。螺环化合物11和12的3-位取代基通过与氰化三甲基甲硅烷或(氰基亚甲基)三苯基正膦反应进一步修饰，以分别引入具有一个或两个碳原子的残基。在体外评估了合成的化合物的σ1-和σ2-受体亲和力。最有效的 σ1 配体是甲氧基衍生物 11（Ki = 2.56 nM），而氰甲基衍生物 20

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390111
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 在 苄基三乙基氯化铵 、 palladium diacetate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2-[2-(2-bromophenyl)ethyl]-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  3-取代的四氢-2-苯并ze庚因的不对称合成†

  摘要：

  对映体和非对映体纯的三环恶唑烷的顺式- 10在五步合成开始与1-溴-2-碘苯制备。我3的SiCN和allylSiMe 3与反应顺- 10在存在的TiCl 4，形成腈（3小号） - 11和烯丙基衍生物（3小号） - 12具有高非对映选择性。氢解除去手性助剂失败，因为内环苄基-N-键同时被裂解。因此，（3S）-12的N-（羟乙基）酰胺将其转化为烯酰胺27，将其水解以提供仲酰胺28。由于氰基部分的α位快速去质子化，从（3 S）-11上除去手性助剂的烯酰胺策略导致完全消旋。制备了两对在N原子上带有典型σ取代基的对映体30a–b / ent – 30a–b。低σ 1的四氢-2-苯并吖庚因的亲和力（ENT - 30B，ķ我= 407 nm）的归因于所述两个亲脂芳族部分之间的短距离。

  DOI：

  10.1039/c5ob00731c

文献信息

• (3R,11aR)-3-Phenyl-2,3,11,11a-tetrahydro-[1,3]oxazolo[3,2-b]-[2]benzazepin-5(10H)-one as a chiral building block for the asymmetric synthesis of 3-substituted 2-benzazepines
  作者：Matthias P. Quick、Roland Fröhlich、Bernhard Wünsch

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.03.019

  日期：2010.3

  A five-step synthesis of the chiral building block cis-2 is described. Key steps in the synthesis were a Heck reaction of 1-bromo-2-iodobenzene with allyl alcohol, the introduction of a carboxy group after Br/Li-exchange, and the diastereoselective formation of the tricyclic oxazolidine system cis-2. Activation of cis-2 with TiCl4 led to formation of a carbenium ion, which was attacked by allyltrimethylsilane exclusively from the Re-face leading to the (3S)-configured 2-benzazepinone 8 in 65% yield. The configuration of the new stereogenic center was determined by X-ray crystal structure analysis, which is the basis for the proposed mechanism of this transformation. Enantiomerically pure 3-substituted 2-benzazepines represent interesting drug candidates. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis and SAR Studies of 3-Substituted 1′-Benzylspiro[[2]benzoxepine1,4′-piperidines]
  作者：Christoph A. Maier、Bernhard Wünsch

  DOI：10.1002/ejoc.200390111

  日期：2003.2

  The preparation of the hitherto unknown spiro[[2]benzoxepine-1,4′-piperidine] ring system is described. The synthesis consists of a Wittig reaction of 2-bromobenzaldehyde (4) and (1,3-dioxolan-2-ylmethyl)triphenylphosphonium bromide (5) to yield an α,β-unsaturated acetal. The double bond of 6 was subsequently hydrogenated. The resulting brominated acetal 7 was treated with n-butyllithium and then with

  描述了迄今为止未知的螺 [[2] 苯并氧杂环庚烷-1,4'-哌啶] 环系统的制备。该合成由 2-溴苯甲醛 (4) 和 (1,3-二氧戊环-2-基甲基) 三苯基溴化鏻 (5) 的 Wittig 反应组成，生成 α,β-不饱和缩醛。6的双键随后被氢化。所得溴化缩醛 7 用正丁基锂处理，然后用 1-苄基哌啶-4-酮 (9) 处理，得到羟基缩醛 10。 10 与对甲苯磺酸或 HCl 水溶液的酸催化环化导致形成1'-benzylspiro[[2]benzoxepine-1,4'-piperidines] 分别为 11 和 12。螺环化合物11和12的3-位取代基通过与氰化三甲基甲硅烷或(氰基亚甲基)三苯基正膦反应进一步修饰，以分别引入具有一个或两个碳原子的残基。在体外评估了合成的化合物的σ1-和σ2-受体亲和力。最有效的 σ1 配体是甲氧基衍生物 11（Ki = 2.56 nM），而氰甲基衍生物 20
• Asymmetric synthesis of 3-substituted tetrahydro-2-benzazepines
  作者：Matthias P. Quick、Roland Fröhlich、Dirk Schepmann、Bernhard Wünsch

  DOI：10.1039/c5ob00731c

  日期：——

  The enantiomerically and diastereomerically pure tricyclic oxazolidine cis-10 was prepared in a five step synthesis starting with 1-bromo-2-iodobenzene. Me3SiCN and allylSiMe3 reacted with cis-10 in the presence of TiCl4 to form the nitrile (3S)-11 and the allyl derivative (3S)-12 with high diastereoselectivity. The hydrogenolytic removal of the chiral auxiliary failed, since the endocyclic benzyl-N-bond

  对映体和非对映体纯的三环恶唑烷的顺式- 10在五步合成开始与1-溴-2-碘苯制备。我3的SiCN和allylSiMe 3与反应顺- 10在存在的TiCl 4，形成腈（3小号） - 11和烯丙基衍生物（3小号） - 12具有高非对映选择性。氢解除去手性助剂失败，因为内环苄基-N-键同时被裂解。因此，（3S）-12的N-（羟乙基）酰胺将其转化为烯酰胺27，将其水解以提供仲酰胺28。由于氰基部分的α位快速去质子化，从（3 S）-11上除去手性助剂的烯酰胺策略导致完全消旋。制备了两对在N原子上带有典型σ取代基的对映体30a–b / ent – 30a–b。低σ 1的四氢-2-苯并吖庚因的亲和力（ENT - 30B，ķ我= 407 nm）的归因于所述两个亲脂芳族部分之间的短距离。