methyl 3-hydroxy-2-methylenpent-4-enoate | 106510-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-hydroxy-2-methylenpent-4-enoate
• 英文别名: methyl 3-hydroxy-2-methylenepent-4-enoate；Methyl 3-hydroxy-2-methylidenepent-4-enoate
• CAS: 106510-47-8
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: UYBJGXMHDPMKPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-hydroxy-2-methylenpent-4-enoate 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 dimethyl (E)-4-(3-(3-fluorophenoxy)prop-1-en-1-yl)-3-methylenecyclohex-1-ene-1,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  γ-乙烯基MBH碳酸酯与苯酚和邻羟基查耳酮的化学选择性串联SN2'/SN2''/分子间或分子内Diels-Alder反应

  摘要：

  前所未有的连续 S N 2'/S N 2'' 将苯酚添加到 γ-乙烯基 MBH 碳酸酯中形成反应性二烯中间体，然后通过二聚/消除过程得到具有优异化学选择性的官能化外环己烯。当使用邻羟基查耳酮作为亲核试剂时，会发生 S N 2'/S N 2''/分子内 Diels-Alder 反应序列，选择性地产生一系列具有良好非对映选择性的药学上有趣的三环色烷衍生物。苯氧基阴离子表现出的良好亲核性和良好的离核性在S N 2'' 加成步骤中起关键作用。

  DOI：

  10.1039/d2cc03771h
• 作为产物：
  描述：

  在 aluminum oxide 、 水 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以4 g的产率得到methyl 3-hydroxy-2-methylenpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  pepluanin A环戊烷核心的合成

  摘要：

  天然产品的麻疯树类表现出广泛的生物学活性，该复杂倍半萜家族的某些成员是P-糖蛋白抑制剂。尽管很少有人完全屈服于生物合成的麻疯子的合成，但已经引起了极大的关注。在这里，我们报告了pepluanin A（一种有效的P-糖蛋白抑制剂）的环戊烷核心的合成，该合成的特征在于碘碳环化和缩醛的转化是关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.130981

文献信息

• Total Synthesis of the Tiacumicin B (Lipiarmycin A3/Fidaxomicin) Aglycone
  作者：Florian Glaus、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.1002/anie.201409510

  日期：2015.2.2

  tiacumicin B, we have developed an efficient approach to the synthesis of the tiacumicin B aglycone. The synthesis features a high‐yielding intramolecular Suzuki cross‐coupling reaction to effect macrocyclic ring closure. Key steps in the synthesis of the macrocyclization precursor were a highly selective, one‐pot Corey–Peterson olefination and an ene–diene cross‐metathesis reaction. Depending on the

  Tiacumicin B（脂霉素A3，非达索霉素）是一种非典型的大环内酯类抗生素，用于治疗艰难梭菌感染。Tiacumicin B也是结核分枝杆菌的有效抑制剂，但由于其口服生物利用度有限，因此不适合全身治疗。为提供结构活性研究的基础，该研究可能最终导致改进的头孢菌素B变异体，我们开发了一种有效的方法合成头孢菌素B糖苷配基。该合成具有高产量的分子内Suzuki交叉偶联反应，可实现大环闭环。合成大环化前体的关键步骤是高度选择性的一锅法Corey-Peterson烯烃化反应和ene-diene复分解反应。根据反应条件，
• Palladium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Alkylation of Bis Allylic Carbonates Derived from Morita−Baylis−Hillman Adducts
  作者：Barry M. Trost、Megan K. Brennan

  DOI：10.1021/ol701585b

  日期：2007.9.1

  Morita-Baylis-Hillman diene adducts are used as substrates in the palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation reaction with oxygen and carbon nucleophiles in good regio- and enantioselectivity.

  Morita-Baylis-Hillman二烯加合物用作钯与氧和碳亲核试剂的区域和对映体选择性良好的钯催化不对称烯丙基烷基化反应的底物。
• Anti-Selective Epoxidation of Methyl α-Methylene-β-<i>tert</i>-butyldimethylsilyloxycarboxylate Esters. Evidence for Stereospecific Oxygen Atom Transfer in a Nucleophilic Epoxidation Process
  作者：Jakub Švenda、Andrew G. Myers

  DOI：10.1021/ol900665a

  日期：2009.6.4

  Methyl α-methylene-β-tert-butyldimethylsilyloxycarboxylate esters are found to undergo diastereoselective epoxidation in the presence of potassium tert-butoxide−tert-butyl hydroperoxide to form anti products. In an effort to better understand mechanistic details of the transformation and the basis of diastereoselectivities observed, we studied the epoxidation of substrates with α-methylene groups containing

  发现 α-亚甲基-β-叔丁基二甲基甲硅烷氧基羧酸甲酯在叔丁醇钾-叔丁基氢过氧化钾存在下发生非对映选择性环氧化，形成反产物。为了更好地理解转化的机制细节和观察到的非对映选择性的基础，我们研究了底物与含有（反式）氘标记的 α-亚甲基基团的环氧化反应，发现氧原子转移的立体特异性≥95%案件审查。这些和其他实验表明，环氧化机制与协同过程无法区分。
• Phosphine-Promoted Tandem Intermolecular Diels–Alder Reactions with Pentadienyl 4-Nitrobenzoate as a Diene Precursor
  作者：Le Zhang、Ye Liu、Chao-Xu Li、Lei Zhu、Guo-Yin Xiong、Shi-Lu Fan、Jian-Jun Dai、Hua Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02209

  日期：2023.9.8

  A phosphine-promoted tandem Diels–Alder reaction using pentadienyl 4-nitrobenzoate (α-vinyl MBH adduct) as a diene precursor with 3-olefinic oxindoles or CF3-activated ketones as dienophiles has been developed. The reaction proceeds through the formation of a pentadienyl phosphonium intermediate via SN2′′ addition, which acts as both a D–A diene and a precursor for the exomethylene moiety. This method

  已经开发出一种膦促进的串联 Diels-Alder 反应，使用 4-硝基苯甲酸戊二烯酯（α-乙烯基 MBH 加合物）作为二烯前体，使用 3-烯基羟吲哚或 CF 3 活化酮作为亲二烯体。该反应通过 S N 2′′ 加成形成戊二烯基鏻中间体，该中间体既充当 D-A 二烯又充当外亚甲基部分的前体。该方法提供了一种无金属且步骤高效的方法来合成带有外亚甲基的螺吲哚和二氢吡喃，它们是天然产物中发现的特殊结构。
• Brand, Maja; Drewes, Siegfried E.; Roos, Gregory H.P., Synthetic Communications, 1986, vol. 16, # 8, p. 883 - 890
  作者：Brand, Maja、Drewes, Siegfried E.、Roos, Gregory H.P.

  DOI：——

  日期：——