15-aza-3,7-bis(2-methoxycarbonylethyl)-2,8,12,13,17,18-hexamethylporphyrin | 139931-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 15-aza-3,7-bis(2-methoxycarbonylethyl)-2,8,12,13,17,18-hexamethylporphyrin
• 英文别名: 3,7-bis(2-methoxycarbonylethyl)-2,8,12,13,17,18-hexamethyl-13-azaporphyrin
• CAS: 139931-06-9
• 化学式: C₃₃H₃₇N₅O₄
• 分子量: 567.688
• InChiKey: SKHXWKLBLROZMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.58
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  122.85
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  15-aza-3,7-bis(2-methoxycarbonylethyl)-2,8,12,13,17,18-hexamethylporphyrin 在 copper diacetate 作用下， 以 乙醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  单氮杂和相反重氮杂卟啉的吸收、磁圆二色性、红外光谱、电化学和分子轨道计算

  摘要：

  报告了无金属和铜单氮杂和相反重氮杂卟啉的电子吸收、磁圆二色性 (MCD)、红外光谱以及循环和微分脉冲伏安图，以及使用密度泛函理论 (DFT) 方法的分子轨道 (MO) 计算. 在卟啉的中间位置引入氮原子导致 B 带蓝移和 Q 带红移，伴随着表观吸收系数的降低和增加，分别。从单氮杂到重氮种类，B 带半高处的表观带宽和 Q 带的分裂对于无金属种类没有显着变化，但对于铜种类增加。MCD 峰和谷与吸收光谱的峰密切对应，以便将这些解释为法拉第 B 项的叠加。MCD 符号模式（从更长的波长到更短的波长）从实验上证实 HOMO 和 HOMO-1 轨道之间的分裂大于 LUMO 和 LUMO+1 之间的分裂。在八乙基卟啉 (OEP)、单氮杂 (MAP)、二氮杂 (DAP) 和四氮杂卟啉 (TAP) 的铜络合物中，CuTAP 最容易还原，最难氧化。第一个氧化和还原对之间的电位差约为 2.1-2.4 V。使用 DFT

  DOI：

  10.1002/ejic.200300825
• 作为产物：
  描述：

  1,19-dideoxy-8,12-bis(2-methoxycarbonylethyl)-2,3,7,13,17,18-hexamethylbiladiene-ac dihydrobromide 在 ammonium hydroxide 、 potassium iodide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以33%的产率得到15-aza-3,7-bis(2-methoxycarbonylethyl)-2,8,12,13,17,18-hexamethylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  A concise synthesis of monoazaporphyrin from 1,19-dideoxybiladiene-ac

  摘要：

  1, 19-Dideoxybiladiene-ac was found to be cyclized into monoazaporphyrin in 18-33% yield in the presence of iodine/potassium iodide mixture and ammonium hydroxide or sodium azide as the nitrogen source. The synthesis circumvents the tedious preparation of 1,19-dibromobiladiene-ac for monoazaporphyrin. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.01.033

文献信息

• New syntheses of biliverdins, corroles and azaporphyrins from 1,19-dibromo-ac-biladiene salts
  作者：Ravindra K. Pandey、Kevin R. Gerzevske、Huanghai Zhou、Kevin M. Smith

  DOI：10.1039/p19940000971

  日期：——

  readily available, 1,19 dibromo-ac-biladiene dihydrobromide salts 3 with dimethyl sulfoxide (DMSO) in presence of a catalytic amount of toluene-p-sulfonic acid affords symmetrical and unsymmetrical biliverdins 4 in excellent yield; unsymmetrically substituted 1,19 dibromo-ac-biladiene dihydrobromide 3c was prepared in a stepwise fashion via a tripyrrin salt. Under appropriate reaction conditions, the ac-biladiene

  容易得到的，1,19二溴治疗交流-biladiene二氢溴酸盐3用二甲亚砜（DMSO）中甲苯和催化量的存在p磺酸得到对称和不对称biliverdins 4的优良率; 不对称取代的1,19二溴交流-biladiene二氢溴酸盐3c中被以逐步的方式制备经由一个tripyrrin盐。在适当的反应条件下，交流-biladiene dihydrobromides也转换在适度的产率到corroles 5和氮杂卟啉6。
• Stepwise synthesis of 1,19-dibromo-a,c-biladienes and their conversion into biliverdins, corroles and azaporphyrins
  作者：Ravindra K. Pandey、Huanghai Zhou、Kevin Gerzevske、Kevin M. Smith

  DOI：10.1039/c39920000183

  日期：——

  The first stepwise syntheses of unsymmetrically substituted 1,19-dibromo-a,c-biladienes, e.g.3c, via the so-called ‘tripyrrene route’, and their facile conversion into biliverdins (bilin-1,19-diones), e.g.4c, are described; this methodology is also adapted for the preparation of symmetrical biliverdins 4a, as well as corroles 5 and azaporphyrins 6.

  通过不对称取代的1,19-二溴-a，c-胆二烯（例如3c）通过所谓的“三芳烃路线”进行第一步逐步合成，并将其轻松转化为biliverdins（比林-1,19-二酮），例如4c，描述；这种方法也适用于制备对称的biliverdins 4a以及corrols 5和azaporphyrins 6。