4,4'-Methylene-di[(1R,1'S,6R,6'S)-6-acetoxycyclohept-3-en-1-yl] bis(4-methoxybenzoate) | 321146-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-Methylene-di[(1R,1'S,6R,6'S)-6-acetoxycyclohept-3-en-1-yl] bis(4-methoxybenzoate)
• 英文别名: [(1S,6S)-6-acetyloxy-4-[[(4R,6R)-6-acetyloxy-4-(4-methoxybenzoyl)oxycyclohepten-1-yl]methyl]cyclohept-3-en-1-yl] 4-methoxybenzoate
• CAS: 321146-15-0
• 化学式: C₃₅H₄₀O₁₀
• 分子量: 620.697
• InChiKey: WQIQNVLRGRWNMY-OPPCFJKMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-Methylene-di[(1R,1'S,6R,6'S)-6-acetoxycyclohept-3-en-1-yl] bis(4-methoxybenzoate) 在 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (1R,6R)-6-Acetoxy-4-{(1R,2S,4S,6R)-6-acetoxy-1,2-(isopropylidenedioxy)-4-[(4-methoxybenzoyl)oxy]cyclohept-1-yl}metylcyclohept-3-en-1-yl 4-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  长链1,3-多元醇的新的非迭代不对称合成。

  摘要：

  提出了一种新的不对称合成pentadeca-1,3,5,7,9,11,13,15-辛醇及其衍生物的方法。它基于4,4'-亚甲基[（1R，1'S，6R，6'S）-6-乙酰氧基环庚-3-烯-1-基]双（4-甲氧基苯甲酸酯）的Sharpless不对称二羟基化（AD）（9）衍生自1,1,3-三氯-2-氧基烯丙基阳离子与2,2'-亚甲基二呋喃（1）的双[3 + 4]环加成。以“ AD-mix-beta（5x）”从9中以98.4％ee获得的二醇（-）-10被氧化成（2R和2S，4S，6R）-四氢-2-羟基-6-（（4S ，6S）-（6-羟基-4-[（4-甲氧基苯甲酰基）氧基]环庚-1-烯-1-基）-2-氧丙基）-2H-吡喃-4-基4-甲氧基苯甲酸酯（（-）- 18）。通过结合Evans的anti和Nasaraka的aldol（-）-18顺式还原与双重Mitsunobu反应，形成16个非对映异构体pentadeca-1

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20001117)6:22<4091::aid-chem4091>3.0.co;2-w
• 作为产物：
  描述：

  meso-1,1'-methylenedi[(1R,1'S,3R,3'S,5S,5'R)-3-hydroxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-1-yl] 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 三氯化硼 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 4,4'-Methylene-di[(1R,1'S,6R,6'S)-6-acetoxycyclohept-3-en-1-yl] bis(4-methoxybenzoate)
  参考文献：
  名称：

  长链1,3-多元醇的新的非迭代不对称合成。

  摘要：

  提出了一种新的不对称合成pentadeca-1,3,5,7,9,11,13,15-辛醇及其衍生物的方法。它基于4,4'-亚甲基[（1R，1'S，6R，6'S）-6-乙酰氧基环庚-3-烯-1-基]双（4-甲氧基苯甲酸酯）的Sharpless不对称二羟基化（AD）（9）衍生自1,1,3-三氯-2-氧基烯丙基阳离子与2,2'-亚甲基二呋喃（1）的双[3 + 4]环加成。以“ AD-mix-beta（5x）”从9中以98.4％ee获得的二醇（-）-10被氧化成（2R和2S，4S，6R）-四氢-2-羟基-6-（（4S ，6S）-（6-羟基-4-[（4-甲氧基苯甲酰基）氧基]环庚-1-烯-1-基）-2-氧丙基）-2H-吡喃-4-基4-甲氧基苯甲酸酯（（-）- 18）。通过结合Evans的anti和Nasaraka的aldol（-）-18顺式还原与双重Mitsunobu反应，形成16个非对映异构体pentadeca-1

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20001117)6:22<4091::aid-chem4091>3.0.co;2-w

文献信息

• Non-iterative Asymmetric Synthesis of C15 Polyketide Spiroketals
  作者：Kai Meilert、George R. Pettit、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.200490136

  日期：2004.6

  this being due to the tricyclic nature of (−)-20 (methyl pyranoside formation). Compound (−)-19 was converted similarly into the (4′S)-epimeric tricyclic spiroketal (−)-21 that also adopts a similar (3S)-configuration and conformation. Spiroketals (−)-20, (−)-21 and analog (−)-23, i.e., (1R,3S,4′R,5R,6′R)-3′,4′,5′,6′-tetrahydro-6′-[(2S)-2-hydroxybut-3-enyl]-7-methoxyspiro[2,6-dioxabicyclo[3.3.1]nonane-3

  将2,2'-亚甲基双[呋喃]（1）转化为1-（4 R，6 S））-6-[（2 R）-2,4-二羟基丁基] -2,2-二甲基-1 ，3-二恶烷-4-基} -3-[（2 R，4 R）-四氢-4,6-二羟基-2 H-吡喃-2-基）丙-2-酮（（+）- 18）和它的（4小号）差向异构体（ - ） - 19用高立体选择性和对映选择性（方案1 - 3）。在酸性甲醇分解下，（+）- 18产生单个螺环，（3 R）-4-（1 R，3 S，4'R，5 R，6 'S，7 R）-3'，4'，5'，6'-四氢-4'-羟基-7-甲氧基螺[2,6-二氧杂双环[3.3.1]壬烷-3,2'-[2 H ]吡喃] -6'-基}丁烷-1,3-二醇（（-）- 20），其中螺中心的两个O原子都位于赤道位置，这是由于（-）- 20的三环性质（甲基吡喃糖苷的形成）。将化合物（-）- 19类似地转化为（4 'S）-表异构的三环螺酮体（-）-