meso-1,1'-methylenedi[(1R,1'S,3R,3'S,5S,5'R)-3-hydroxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-1-yl] | 321146-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: meso-1,1'-methylenedi[(1R,1'S,3R,3'S,5S,5'R)-3-hydroxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-1-yl]
• 英文别名: 1,1'-Methylenedi[(1R,1'S,3S,3'R,5S,5'R)-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol]；(1S,3S,5S)-1-[[(1R,3R,5R)-3-hydroxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-1-yl]methyl]-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol
• CAS: 321146-07-0
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: OIGBACZWYSIEQN-VWLPUNTISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-1,1'-methylenedi[(1R,1'S,3R,3'S,5S,5'R)-3-hydroxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-1-yl] 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氯化硼 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3,3'-Methylenedi[(1R,1'S,5R,5'S,6S,6'R)-5-chloro-6-hydroxycyclohept-3-en-1-yl] bisacetate
  参考文献：
  名称：

  长链1,3-多元醇的新的非迭代不对称合成。

  摘要：

  提出了一种新的不对称合成pentadeca-1,3,5,7,9,11,13,15-辛醇及其衍生物的方法。它基于4,4'-亚甲基[（1R，1'S，6R，6'S）-6-乙酰氧基环庚-3-烯-1-基]双（4-甲氧基苯甲酸酯）的Sharpless不对称二羟基化（AD）（9）衍生自1,1,3-三氯-2-氧基烯丙基阳离子与2,2'-亚甲基二呋喃（1）的双[3 + 4]环加成。以“ AD-mix-beta（5x）”从9中以98.4％ee获得的二醇（-）-10被氧化成（2R和2S，4S，6R）-四氢-2-羟基-6-（（4S ，6S）-（6-羟基-4-[（4-甲氧基苯甲酰基）氧基]环庚-1-烯-1-基）-2-氧丙基）-2H-吡喃-4-基4-甲氧基苯甲酸酯（（-）- 18）。通过结合Evans的anti和Nasaraka的aldol（-）-18顺式还原与双重Mitsunobu反应，形成16个非对映异构体pentadeca-1

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20001117)6:22<4091::aid-chem4091>3.0.co;2-w
• 作为产物：
  描述：

  2-(呋喃-2-基甲基)呋喃 在 六氟异丙醇 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 135.0h， 生成 meso-1,1'-methylenedi[(1R,1'S,3R,3'S,5S,5'R)-3-hydroxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-1-yl]
  参考文献：
  名称：

  长链1,3-多元醇的新的非迭代不对称合成。

  摘要：

  提出了一种新的不对称合成pentadeca-1,3,5,7,9,11,13,15-辛醇及其衍生物的方法。它基于4,4'-亚甲基[（1R，1'S，6R，6'S）-6-乙酰氧基环庚-3-烯-1-基]双（4-甲氧基苯甲酸酯）的Sharpless不对称二羟基化（AD）（9）衍生自1,1,3-三氯-2-氧基烯丙基阳离子与2,2'-亚甲基二呋喃（1）的双[3 + 4]环加成。以“ AD-mix-beta（5x）”从9中以98.4％ee获得的二醇（-）-10被氧化成（2R和2S，4S，6R）-四氢-2-羟基-6-（（4S ，6S）-（6-羟基-4-[（4-甲氧基苯甲酰基）氧基]环庚-1-烯-1-基）-2-氧丙基）-2H-吡喃-4-基4-甲氧基苯甲酸酯（（-）- 18）。通过结合Evans的anti和Nasaraka的aldol（-）-18顺式还原与双重Mitsunobu反应，形成16个非对映异构体pentadeca-1

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20001117)6:22<4091::aid-chem4091>3.0.co;2-w

文献信息

• Enzymatic desymmetrization of 1,1′-methylenedi[(1R,1′S,3R,3′S,5S,5′R)-3-hydroxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-1-yl]: novel precursors of long chain polyketides
  作者：Gérald Coste、Sandrine Gerber-Lemaire

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.05.038

  日期：2005.7

  meso-1,1'-Methylenedi[(1R,1'S,3R,3'S,5S,5'R)-3-hydroxy-S-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-1-yl] 14 obtained through the [4+3]-cycloaddition of 2,T-methylenedifuran to oxyallyl cation, followed by reduction, has been desymmetrized by means of a lipase catalyzed transesterification to afford (1 S,3S,5S)-1-[(1 R,3R,5R)-3-hydroxy-8-oxabicyclo[3.2. 1]oct-6-en-yl]methyl)-8-oxabicyclo[3.2.1]loct-6-en-3-yl acetate (-)-15 (89% ee). This compound was transformed into aromatic ester derivatives for establishing the absolute configuration. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A New, Non-Iterative Asymmetric Synthesis of Long-Chain 1,3-Polyols
  作者：Marc-Etienne Schwenter、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/1521-3765(20001117)6:22<4091::aid-chem4091>3.0.co;2-w

  日期：2000.11.17

  A new approach to the asymmetric synthesis of pentadeca-1,3,5,7,9,11,13,15-octols and their derivatives is presented. It is based on the Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) of 4,4'-methylene[(1R,1'S,6R,6'S)-6-acetoxycyclohept-3-en-1-yl]bis(4-methoxybenzoate) (9), derived from a double [3+4] cycloaddition of the 1,1,3-trichloro-2-oxyallyl cation with 2,2'-methylenedifuran (1). The diol (-)-10

  提出了一种新的不对称合成pentadeca-1,3,5,7,9,11,13,15-辛醇及其衍生物的方法。它基于4,4'-亚甲基[（1R，1'S，6R，6'S）-6-乙酰氧基环庚-3-烯-1-基]双（4-甲氧基苯甲酸酯）的Sharpless不对称二羟基化（AD）（9）衍生自1,1,3-三氯-2-氧基烯丙基阳离子与2,2'-亚甲基二呋喃（1）的双[3 + 4]环加成。以“ AD-mix-beta（5x）”从9中以98.4％ee获得的二醇（-）-10被氧化成（2R和2S，4S，6R）-四氢-2-羟基-6-（（4S ，6S）-（6-羟基-4-[（4-甲氧基苯甲酰基）氧基]环庚-1-烯-1-基）-2-氧丙基）-2H-吡喃-4-基4-甲氧基苯甲酸酯（（-）- 18）。通过结合Evans的anti和Nasaraka的aldol（-）-18顺式还原与双重Mitsunobu反应，形成16个非对映异构体pentadeca-1