(S)-2-methyl-N-((R)-2-phenylpent-4-en-2-yl)propane-2-sulfinamide | 1360097-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-methyl-N-((R)-2-phenylpent-4-en-2-yl)propane-2-sulfinamide
• 英文别名: (2R,S(S))-N-(tert-butanesulfinyl)-2-phenylpent-4-en-2-amine
• CAS: 1360097-61-5
• 化学式: C₁₅H₂₃NOS
• 分子量: 265.42
• InChiKey: ZQIJSQYTUALKHF-QAPCUYQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-methyl-N-((R)-2-phenylpent-4-en-2-yl)propane-2-sulfinamide 在 盐酸 、 二氯二茂锆 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 红铝 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-((S)-3,3-dimethyl-1-((R)-2-methyl-2-phenylpyrrolidin-1-yl)-1-oxobutan-2-yl)thiourea
  参考文献：
  名称：

  硫脲阴离子结合催化不对称有机催化合成 α-氨基次膦酸盐

  摘要：

  通过硫脲催化剂的阴离子结合催化，以高对映选择性获得了对立构α-氨基次膦酸盐，进一步扩大了可用于此类催化的亲核试剂的范围。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202301212
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 titanium(IV) tetraethanolate 、 三甲基氯硅烷 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-2-methyl-N-((R)-2-phenylpent-4-en-2-yl)propane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  双氢键供体和布朗斯台德酸共催化可实现高度对映选择性 Protio-Semipinacol 重排反应

  摘要：

  开发了一种催化原硫代半频那醇扩环反应，用于将叔乙烯环丙醇高度对映选择性转化为带有α-季立构中心的环丁酮产品。该方法依赖于手性双氢键供体（HBD）与氯化氢的共催化作用。实验证据证明了一种逐步机制，其中烯烃的质子化产生短寿命的高能碳正离子，随后进行 C-C 键迁移以产生对映体富集的产物。该研究将强酸/手性HBD共催化应用于弱碱性烯烃底物，为进一步研究涉及高能阳离子中间体的对映选择性反应奠定了基础。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c02960

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Allyl Amino Esters via Hydrogen-Bond-Donor Catalysis
  作者：Andrew J. Bendelsmith、Seohyun Chris Kim、Masayuki Wasa、Stéphane P. Roche、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.9b05556

  日期：2019.7.24

  diastereoselec-tive synthesis of α-allyl amino esters. The optimized protocol provides access to N-carbamoyl-protected amino esters via nucleophilic allyla-tion of readily accessible α-chloro glycinates. A variety of useful α-allyl amino esters were prepared-including crotylated products bearing vicinal stereocenters that are inaccessible through enolate alkylation-with high enantioselectivity (up to 97% ee)

  我们报告了手性方酸酰胺催化的 α-烯丙基氨基酯的对映选择性和非对映选择性合成。优化的方案通过易于获得的 α-氯甘氨酸盐的亲核烯丙基化提供了对 N-氨基甲酰基保护的氨基酯的访问。制备了多种有用的 α-烯丙基氨基酯 - 包括具有高对映选择性（高达 97% ee）和非对映选择性（> 10:1）的邻位立体中心的巴豆化产物，这些邻位立体中心无法通过烯醇烷基化获得。这些反应显示出对 α-氯甘氨酸盐和亲核试剂的一级动力学依赖性，与限速 CC 键的形成一致。对未催化反应的计算分析预测了能量上难以接近的亚胺中间体和较低能量的协调 SN2 机制。
• Highly Enantioselective, Hydrogen-Bond-Donor Catalyzed Additions to Oxetanes
  作者：Daniel A. Strassfeld、Zachary K. Wickens、Elias Picazo、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.0c03991

  日期：2020.5.20

  addition of trimethylsilyl bromide (TMSBr) to a broad variety of 3-substituted and 3,3-disubstituted oxetanes. The reaction provides direct and gen-eral access to synthetically valuable 1,3-bromohydrin building blocks from easily accessed achiral precursors. The products are readily elaborated both by nucleophilic substitution and through transition-metal-catalyzed cross-coupling reactions. The enantioselective

  精确设计的手性方酰胺衍生物可促进三甲基溴硅烷 (TMSBr) 与多种 3-取代和 3,3-二取代氧杂环丁烷的高度对映选择性加成。该反应提供了从容易获得的非手性前体中直接、普遍地获得具有合成价值的 1,3-溴醇结构单元的方法。该产物很容易通过亲核取代和过渡金属催化的交叉偶联反应来制备。对映选择性催化氧杂环丁烷开环被用作 pretomanid 的三步克级合成的一部分，pretomanid 是最近批准的用于治疗多重耐药结核病的药物。重原子动力学同位素效应（KIE）研究与溴化物从氢键供体（HBD）催化剂到活化氧杂环丁烷的对映体测定一致。虽然溴离子的亲核性预计会因与 HBD 结合而减弱，但通过阴离子抽象增强 TMSBr 试剂的路易斯酸度可实现总体速率加速。
• Diastereoselective indium-mediated allylation of N-tert-butanesulfinyl ketimines: easy access to asymmetric quaternary stereocenters bearing nitrogen atoms
  作者：Juan Alberto Sirvent、Francisco Foubelo、Miguel Yus

  DOI：10.1039/c2cc17493f

  日期：——

  Indium-mediated allylation of N-tert-butanesulfinyl ketimines afforded in high yields and diastereoselectivities homoallylic amine derivatives with the nitrogen atom bonded to a quaternary stereocenter.

  铟介导的N-叔丁烷亚磺酰基酮亚胺的烯丙基化具有高收率和非对映选择性，均氮烯丙基胺衍生物的氮原子与季位立体中心键合。
• Enantioselective Tail-to-Head Cyclizations Catalyzed by Dual-Hydrogen-Bond Donors
  作者：Dennis A. Kutateladze、Daniel A. Strassfeld、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.0c02665

  日期：2020.4.15

  Chiral urea derivatives are shown to catalyze enantioselective tail-to-head cyclization reactions of neryl chloride analogues. Experimental data are consistent with a mechanism in which π-participation by the nucleophilic olefin facilitates chloride ionization and thereby circumvents simple elimination pathways. Kinetic and computational studies support a cooperative mode of catalysis wherein two molecules

  手性脲衍生物可催化橙花基氯类似物的对映选择性尾对头环化反应。实验数据与亲核烯烃的π参与促进氯离子化并从而绕过简单的消除途径的机制一致。动力学和计算研究支持协同催化模式，其中尿素催化剂的两个分子与底物结合并通过选择性过渡态稳定诱导对映选择性。
• Copper-catalyzed asymmetric allylation of chiral N-tert-butanesulfinyl imines: dual stereocontrol with nearly perfect diastereoselectivity
  作者：Yi-Shuang Zhao、Qiang Liu、Ping Tian、Jing-Chao Tao、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1039/c5ob00322a

  日期：——

  Copper-catalyzed asymmetric allylation of chiral N-tert-butanesulfinyl imines has been described. Dual stereocontrol, through the combination of a chiral auxiliary and a chiral copper complex, has played an important role in achieving the nearly perfect diastereoselectivities (all dr > 99 : 1), especially for ketimine substrates.

  已经描述了铜催化的手性N-叔-丁烷亚磺酰基亚胺的不对称烯丙基化。通过手性助剂和手性铜配合物的结合，双重立体控制在实现近乎完美的非对映选择性（所有dr> 99：1）方面起着重要作用，尤其是对于酮亚胺底物。