((2S,3S)-2-methyl-3-phenethyloxiran-2-yl)methanol | 928826-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((2S,3S)-2-methyl-3-phenethyloxiran-2-yl)methanol
• 英文别名: (−)-((2S,3S)-2-methyl-3-phenethyloxiran-2-yl)methanol；[(2S,3S)-2-methyl-3-(2-phenylethyl)oxiran-2-yl]methanol
• CAS: 928826-52-2
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: NHOUWQMMFUDTTO-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2S,3S)-2-methyl-3-phenethyloxiran-2-yl)methanol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以85%的产率得到(2R,3S)-2-methyl-3-phenethyloxirane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  石dict苷的合成研究：全功能化环化前体的合成

  摘要：

  一种在C2-C3位置具有关键逆向合成断开连接的策略被应用于全部合成的石蜡菌素和eleutherobin的二萜三环骨架。通过空前的合成转化，可以通过一条简短而聚合的途径获得功能齐全的环化前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00739-6
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-methyl-5-phenylpent-2-en-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以83 %的产率得到((2S,3S)-2-methyl-3-phenethyloxiran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  在 TPP 催化剂存在下，缩水甘油缩醛重排中 TMSX 有效原位捕获醇盐

  摘要：

  本研究证明了缩水甘油缩醛在亲核试剂催化、三甲基卤化硅促进的重排反应下形成卤化环状缩醛。缩醛基团在三甲基甲硅烷基阳离子存在下被选择性激活，其用作原位生成的醇盐捕获剂。亲核氯离子和溴离子主要通过S N 1 型环氧化物开环参与与环氧化物的加成反应，而非亲核碘离子和三氟甲磺酸根离子在环氧化物碳上诱导正电荷。使用双环氧鎓离子作为瞬态中间体，对环氧多烯的缩醛引发的多烯环化进行了系统研究。不利的轨道取向和其他立体电子因素阻碍了备受期待的多烯环化。该方法的潜力已通过其在 Parvistone A（一种氯化苯乙烯内酯）的全合成中的应用得到展示。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00408

文献信息

• Oxidation Catalysis of Nb(salan) Complexes: Asymmetric Epoxidation of Allylic Alcohols Using Aqueous Hydrogen Peroxide as an Oxidant
  作者：Hiromichi Egami、Takuya Oguma、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja100795k

  日期：2010.4.28

  Several optically active Nb(salan) complexes were synthesized, and their oxidation catalysis was examined. A dimeric mu-oxo Nb(salan) complex that was prepared from Nb(OiPr)(5) and a salan ligand was found to catalyze the asymmetric epoxidation of allylic alcohols using a urea-hydrogen peroxide adduct as an oxidant with good enantioselectivity. However, subsequent studies of the time course of this

  合成了几种光学活性 Nb(salan) 配合物，并研究了它们的氧化催化作用。发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体制备的二聚体 mu-oxo Nb(salan) 复合物可催化烯丙醇的不对称环氧化，使用尿素-过氧化氢加合物作为氧化剂，具有良好的对映选择性。然而，随后对该环氧化的时间过程以及配体的 ee 与产物的 ee 之间关系的研究表明，mu-氧代二聚体在环氧化之前解离成单体物质。而且，发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体原位制备的单体 Nb(salan) 配合物，然后进行水处理，发现使用过氧化氢水溶液在 CHCl(3)/盐水或甲苯/盐水溶液中更好地催化烯丙醇的环氧化具有高对映选择性，范围从 83% 到 95% ee，除了肉桂醇的反应显示 74% 的中等 ee。这是使用过氧化氢水溶液作为氧化剂对烯丙醇进行高度对映选择性环氧化的第一个例子。
• The Cinchona Primary Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation and Hydroperoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Olga Lifchits、Manuel Mahlau、Corinna M. Reisinger、Anna Lee、Christophe Farès、Iakov Polyak、Gopinadhanpillai Gopakumar、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja402058v

  日期：2013.5.1

  Using cinchona alkaloid-derived primary amines as catalysts and aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, we have developed highly enantioselective Weitz-Scheffer-type epoxidation and hydroperoxidation reactions of α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99.5:0.5 er). In this article, we present our full studies on this family of reactions, employing acyclic enones, 5-15-membered cyclic enones, and

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of α-Methyl α,β-Unsaturated Anilides as Ester Surrogates
  作者：Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki、Zhihua Chen、Hiroyuki Morimoto

  DOI：10.1055/s-2006-956491

  日期：2006.12

  Catalytic asymmetric epoxidation of α-methyl α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives was achieved using anilide as a template. The Pr(Oi-Pr)3-6,6′-Ph-BINOL complex (10 mol%) with a Ph3P(O) (30 mol%) additive promoted the epoxidation of anilides in up to 99% yield and 88% ee. For α-methyl-β-Ph α,β-unsaturated anilide, the Gd(Oi-Pr)3-6,6′-I-BINOL complex (10 mol%) with Ar3P(O) (30 mol%, Ar = 4-methoxyphenyl)

  以苯胺为模板实现了α-甲基α,β-不饱和羧酸衍生物的催化不对称环氧化反应。Pr(Oi-Pr)3-6,6'-Ph-BINOL 配合物 (10 mol%) 与 Ph3P(O) (30 mol%) 添加剂促进苯胺的环氧化，产率高达 99%，ee 高达 88% . 对于 α-甲基-β-Ph α,β-不饱和苯胺，Gd(Oi-Pr)3-6,6'-I-BINOL 配合物 (10 mol%) 与 Ar3P(O) (30 mol%, Ar = 4-甲氧基苯基）是合适的，以87%的产率和78%的ee得到环氧化物。
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of α-Branched Enals
  作者：Olga Lifchits、Corinna M. Reisinger、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja1037935

  日期：2010.8.4

  An asymmetric catalytic epoxidation of alpha-branched, alpha,beta-unsaturated aldehydes is presented. A highly synergistic combination of a primary cinchona-based amine and a chiral phosphoric acid was found to promote the reaction with excellent enantiocontrol for alpha-monosubstituted and alpha,beta-disubstituted enals.

  介绍了 α-支链、α、β-不饱和醛的不对称催化环氧化。发现基于伯金鸡纳的胺和手性磷酸的高度协同组合可促进反应，对 α-单取代和 α，β-二取代的烯醛具有优异的对映控制。
• Stereocontrolled one-pot synthesis of cycloalkane derivatives possessing a quaternary carbon using allyl phenyl sulfone
  作者：Koichiro Ota、Takao Kurokawa、Etsuko Kawashima、Hiroaki Miyaoka

  DOI：10.1016/j.tet.2009.08.058

  日期：2009.10

  Stereocontrolled one-pot synthesis of cyclopentane derivatives possessing quaternary carbon using allyl phenyl sulfone and epoxyiodide was presented. Furthermore, application of this protocol to the synthesis of cycloalkane derivatives with different ring sizes was successful.

  提出了使用烯丙基苯基砜和环氧碘化物立体控制一锅合成具有季碳的环戊烷衍生物的方法。此外，该方案成功地用于合成具有不同环尺寸的环烷烃衍生物。