ethyl 2-acetyl-2-(((2,4-dioxopentan-3-ylidene)amino)oxy)pent-4-enoate | 1644662-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-acetyl-2-(((2,4-dioxopentan-3-ylidene)amino)oxy)pent-4-enoate
• 英文别名: ethyl 2-acetyl-2-{[(2,4-dioxopentan-3-ylidene)amino]oxy}pent-4-enoate
• CAS: 1644662-18-9
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₆
• 分子量: 297.308
• InChiKey: URLHGJOZGPUBGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.0
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  99.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1-acetyl-2-oxo-propylidene)-aminooxyl 、 2-乙酰基-4-戊酸乙酯 在 六氟乙酰丙酮化铜的水合物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以36%的产率得到ethyl 2-acetyl-2-(((2,4-dioxopentan-3-ylidene)amino)oxy)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  氧化 C-O 偶联 β-二羰基化合物及其配合物中的稳定和反应性二乙酰亚胺氧基自由基

  摘要：

  通常，用于有机合成的反应性自由基太不稳定而无法分离，而持久性自由基是惰性的并且发现其合成应用有限。在本研究中，异常稳定的二乙酰亚胺氧基自由基被认为是瞬态和稳定非反应性自由基之间的“黄金均值”。它成功地用作与 β-二羰基化合物进行氧化 C-O 偶联的试剂。使用该模型自由基揭示了酸、碱和过渡金属离子在自由基偶联中的催化活性。

  DOI：

  10.1039/d1ob01269j

文献信息

• Iminoxyl Radical-Based Strategy for Intermolecular CO Bond Formation: Cross-Dehydrogenative Coupling of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Oximes
  作者：Igor B. Krylov、Alexander O. Terent'ev、Vladimir P. Timofeev、Boris N. Shelimov、Roman A. Novikov、Valentina M. Merkulova、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1002/adsc.201400143

  日期：2014.7.7

  Cross‐dehydrogenative CO coupling of 1,3‐diketones and 1,3‐keto esters with oximes was realized for the first time. The reaction proceeds in the presence of the oxidants [KMnO4, Mn(OAc)2/KMnO4, Mn(OAc)3⋅2 H2O, MnO2, Mn(acac)3, Fe(ClO4)3, Cu(ClO4)2⋅6 H2O, Cu(NO3)2⋅2.5 H2O, and (NH4)2Ce(NO3)6]. Twenty cross‐coupling products were synthesized using potassium permanganate (KMnO4), manganese(II) acetate

  首次实现了1,3-二酮和1,3-酮酯与肟的交叉脱氢CO偶联。在氧化剂[高锰酸钾存在下反应进行4，锰（OAC）2 /的KMnO 4，锰（OAC）3 ⋅2ħ 2 O，MnO的2，锰（ACAC）3，Fe（上CLO 4）3，铜（CLO 4）2 ⋅6ħ 2 O，的Cu（NO 3）2 ⋅2.5ħ 2 O，和（NH 4）2 Ce（上NO 3）6]。二十交叉耦合产物使用高锰酸钾（高锰酸钾合成4），锰（II）二水合乙[锰（OAC）3 ⋅2ħ 2 O]，或锰（II），乙酸/高锰酸钾[锰（OAC）2 / KMnO 4 ]系统；产率为27-92％。该合成可以轻松按比例放大至目标产品的克数量。显然，反应通过一种自由基机理，其中氧化剂用于从肟中产生自由基并进行1,3-二羰基化合物的单电子氧化。通过电子自旋共振（ESR）光谱法定量确认了肟自由基的形成。本研究中描述的偶联是选择性分子间反应的第一个例子，涉及现场产生的不稳定的亚氨基自由基。