(+/-)-19-exo-(2,6-Difluorobenzyloxy)-1-(4-methoxyphenylsulfonyl)allohobartine | 141544-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-19-exo-(2,6-Difluorobenzyloxy)-1-(4-methoxyphenylsulfonyl)allohobartine
• CAS: 141544-77-6
• 化学式: C₃₄H₃₆F₂N₂O₄S
• 分子量: 606.734
• InChiKey: OZZOVLDKVXELMD-LRJWRUDDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.63
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  69.56
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-19-exo-(2,6-Difluorobenzyloxy)-1-(4-methoxyphenylsulfonyl)allohobartine 在 4,4'-二叔丁基苯并 、 三氟化硼乙醚 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (+/-)-Aristolasicone
  参考文献：
  名称：

  马兜铃型生物碱的合成。第八部分 （±）-马兜铃酮的合成†

  摘要：

  吲哚生物碱马兜铃二酮（2）的修订结构通过该代谢产物的外消旋形式的聚合全合成得到证实。关键步骤涉及1-（4-甲氧基苯基磺酰基）-1 H-吲哚-2-乙醛（9）与（±）-反式-5-（2,6-二氟苄氧基）-p之间的一锅缩合/环化反应-薄荷-1-en-8-胺（（±）-7）。将以84％的收率获得的所得别异巴汀衍生物（±）-13脱保护并氧化为（±）-异戊三烯酮（（±）-15），在暴露于BF 3时可平滑地环化成目标分子（±）-2 ·的Et 2 O.

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740804
• 作为产物：
  描述：

  1-((4-methoxyphenyl)sulfonyl)-1H-indole 在 甲酸 、 molecular sieve 、 二甲基硫 、 4 A molecular sieve 、 臭氧 作用下， 反应 52.0h， 生成 (+/-)-19-exo-(2,6-Difluorobenzyloxy)-1-(4-methoxyphenylsulfonyl)allohobartine
  参考文献：
  名称：

  马兜铃型生物碱的合成。第八部分 （±）-马兜铃酮的合成†

  摘要：

  吲哚生物碱马兜铃二酮（2）的修订结构通过该代谢产物的外消旋形式的聚合全合成得到证实。关键步骤涉及1-（4-甲氧基苯基磺酰基）-1 H-吲哚-2-乙醛（9）与（±）-反式-5-（2,6-二氟苄氧基）-p之间的一锅缩合/环化反应-薄荷-1-en-8-胺（（±）-7）。将以84％的收率获得的所得别异巴汀衍生物（±）-13脱保护并氧化为（±）-异戊三烯酮（（±）-15），在暴露于BF 3时可平滑地环化成目标分子（±）-2 ·的Et 2 O.

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740804

文献信息

• Synthesis of<i>Aristotelia</i>-type alkaloids. Part IX. Synthesis of (±)-alloaristoteline
  作者：Rolf Güller、Hans-Jürg Borschberg

  DOI：10.1002/hlca.19910740805

  日期：1991.12.11

  The probably most straightforward plan to synthesize the indole alkaloid alloaristoteline (5) failed, because– in marked contrast to the regular Aristotelia series-electrophilic reagents attack with preference C(3) of the indole moiety in the key intermediate allohobartine ((−)-12), instead of C(18). The only product that could be isolated when (−)-12 was treated with mineral acid was isomer (+)-15

  可能最直接的合成吲哚生物碱别石蒜碱（5）的计划失败了，因为–与常规的亚里士多德系列亲电试剂的攻击形成鲜明对比，关键中间异形古怪（（-）- 12），而不是C（18）。（ - ） -时可以分离唯一的产品12用无机酸处理是异构体（+） - 15的5（方案2）。结果，通过求助于稳定的烯丙基阳离子VI的制备，在C（17）上形成了关键的亲电位点。令人欣慰的是，这种所谓的中间体是从前体（±）-如图18所示，其平滑地环化成受保护的（±）-18,19-二氢杂多香扁桃碱（±）-17，其在两个高产率步骤中被转化为目标分子5的外消旋形式（方案4）。这种成功的替代方案提供了明确的证据，表明最近修订的5结构确实是正确的。