4-(allyloxy)but-2-ynyl methanesulfonate | 1207445-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 4-(allyloxy)but-2-ynyl methanesulfonate
• 英文别名: 4-allyloxy-2-butynyl methanesulfonate
• CAS: 1207445-16-6
• 化学式: C₈H₁₂O₄S
• 分子量: 204.247
• InChiKey: DJQJGMLYSOXKKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.17
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(allyloxy)but-2-ynyl methanesulfonate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 25.5h， 生成 (3aR,5Z,5aS)-5-(2,2-dimethylpropylidene)-7-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,3a,4,5a,6,8-hexahydro-1H-furo[3,4-e]isoindole
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯丙基–炔–烯的分子内[2 + 2 + 2]环化：融合三环骨架的构建

  摘要：

  三人不拥挤：使用催化量的[Cp * RuCl（cod）]络合物（cod = 1 ，5-环辛二烯），并以高度立体选择性的方式得到稠合三环化合物。

  DOI：

  10.1002/asia.201200201
• 作为产物：
  描述：

  4-(allyloxy)but-2-yn-1-ol 、 甲基磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99 %的产率得到4-(allyloxy)but-2-ynyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  铑催化环丁酮和 1,5-烯炔之间的非对映和对映选择性发散环化：快速构建复杂的富含 C(sp3) 的支架

  摘要：

  鉴于药物发现“逃离平地”的新兴需求，能够有效构建具有多立体中心的复杂三维结构的合成方法变得越来越有价值。在这里，我们描述了Rh(I)催化环丁酮和1,5-烯炔基团之间的分子内成环以构建复杂的富含C(sp 3 )的支架的发展。使用不同的催化剂实现了不同的反应性，并实现了优异的非对映选择性和对映选择性。使用( R )-H 8 -binap作为配体有利于形成具有多个四元立构中心的双双环支架，而( R )-segphos配体更倾向于生成四氢氮杂皮酮产物。由于酮部分的多功能反应性，这些富含C(sp 3 )的支架可以进一步功能化。实验和计算机理研究支持涉及烯炔环金属化、1,2-羰基加成、然后β-碳消除的反应途径；不同的反应性由决定产物的Rh-烷基迁移插入步骤决定。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09814

文献信息

• Palladium-catalyzed [3C + 2C + 2C] cycloaddition of enynylidenecyclopropanes: efficient construction of fused 5-7-5 tricyclic systems
  作者：Gaurav Bhargava、Beatriz Trillo、Marisel Araya、Fernando López、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1039/b919258a

  日期：——

  We report a Pd-catalyzed intramolecular [3C + 2C + 2C] cycloaddition between alkylidenecyclopropanes, alkynes and alkenes. The method provides synthetically relevant 5-7-5 tricyclic structures, with good chemoselectivity and complete diastereoselectivity.

  我们报道了亚烷基环丙烷，炔烃和烯烃之间的钯催化分子内[3C + 2C + 2C]环加成反应。该方法提供了合成相关的5-7-5三环结构，具有良好的化学选择性和完全的非对映选择性。
• Aryl radical cyclization with alkyne followed by tandem carboxylation in methyl 4-tert-butylbenzoate-mediated electrochemical reduction of 2-(2-propynyloxy)bromobenzenes in the presence of carbon dioxide
  作者：Asahi Katayama、Hisanori Senboku、Shoji Hara

  DOI：10.1016/j.tet.2016.06.032

  日期：2016.8

  Constant current electrolysis of 2-(2-propynyloxy)bromobenzenes in DMF using an undivided cell equipped with a Pt cathode and an Mg anode in the presence of carbon dioxide and an electron transfer mediator, methyl 4-tert-butylbenzoate, resulted in aryl radical cyclization with a carbon–carbon triple bond followed by fixation of two molecules of carbon dioxide to give 2,2-ring-fused succinic acid derivatives

  使用配备有Pt阴极和Mg阳极的不分隔电池在二氧化碳和电子转移介体甲基4-叔存在下，在DMF中恒流电解2-（2-丙炔氧基）溴苯苯甲酸丁酯，通过碳-碳三键使芳基自由基环化，然后固定两个二氧化碳分子，以中等至良好的产率得到2,2环稠合的琥珀酸衍生物。通过芳基自由基环化成功地构建了二氢苯并呋喃，二氢吲哚，二氢苯并噻吩和茚满以及四氢吡喃骨架，并且先后发生了独特的串联羧化反应以生成琥珀酸。所得的琥珀酸衍生物之一，即3-羧基-2,3-二氢苯并呋喃-3-基乙酸已成功地用于合成由2，3-二氢苯并呋喃和γ-丁内酯组成的新型螺化合物。分两步走高产。