3,4,6-tri-O-acetyl-2-benzyloxycarbonylamino-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranose | 596814-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-benzyloxycarbonylamino-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranose
• 英文别名: [(2R,3S,4R,5R,6S)-3,4-diacetyloxy-5-(phenylmethoxycarbonylamino)-6-sulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 596814-34-5
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₉S
• 分子量: 455.486
• InChiKey: KFOUNYGDIDGBAF-NNIGNNQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  128
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-benzyloxycarbonylamino-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranose 在 molecular sieve 、 乙酸肼 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 4-O-[6-O-acetyl-4-S-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-benzyloxycarbonylamino-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-2-azido-3-O-benzyl-2-deoxy-4-thio-β-D-glucopyranosyl]-1,6-anhydro-2-azido-3-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Nod因子S链硫代寡糖类似物的合成：新的受保护的硫代二糖和硫代三糖中间体的合成

  摘要：

  我们正在研究结瘤因子的硫代类似物的合成，该结节因子对几丁质酶的降解具有抗性。为了研究我们保护基策略的影响，将1,6-脱水-2-叠氮基-3-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷（7）与两个带有叠氮基的三氯乙酰亚氨酸糖基供体进行糖基化首先在BF（3）.Et（2）O的甲苯催化下，尝试在C-2上的C2和O-3和O-4上的苄基或苯甲酰基保护基团进行尝试。虽然用苯甲酰化的糖基供体进行糖基化仅产生较差的二糖（27％），但与苄基化的供体的类似反应以良好的收率（77％）给出了相应的二糖。尽管两种产物均以异头混合物形式获得，但苄基化的供体导致改善的立体选择性，有利于所需的β-端基异构体（α：β3：7）。基于这些结果，通过7与6-O-乙酰基-4-S-（3,4,6-三-O-乙酰基-2-苄氧基羰基氨基-2-脱氧-β-D的偶联反应合成了一种新型的硫代三糖还新合成了-（吡喃葡萄糖基）-2-叠氮基-3-O-苄基-2-

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(03)00149-6
• 作为产物：
  描述：

  2-S-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-benzyloxycarbonylamino-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-2-isothiourea hydrochloride 在 水 、 sodium sulfite 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 22.0h， 以81%的产率得到3,4,6-tri-O-acetyl-2-benzyloxycarbonylamino-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Nod因子S链硫代寡糖类似物的合成：新的受保护的硫代二糖和硫代三糖中间体的合成

  摘要：

  我们正在研究结瘤因子的硫代类似物的合成，该结节因子对几丁质酶的降解具有抗性。为了研究我们保护基策略的影响，将1,6-脱水-2-叠氮基-3-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷（7）与两个带有叠氮基的三氯乙酰亚氨酸糖基供体进行糖基化首先在BF（3）.Et（2）O的甲苯催化下，尝试在C-2上的C2和O-3和O-4上的苄基或苯甲酰基保护基团进行尝试。虽然用苯甲酰化的糖基供体进行糖基化仅产生较差的二糖（27％），但与苄基化的供体的类似反应以良好的收率（77％）给出了相应的二糖。尽管两种产物均以异头混合物形式获得，但苄基化的供体导致改善的立体选择性，有利于所需的β-端基异构体（α：β3：7）。基于这些结果，通过7与6-O-乙酰基-4-S-（3,4,6-三-O-乙酰基-2-苄氧基羰基氨基-2-脱氧-β-D的偶联反应合成了一种新型的硫代三糖还新合成了-（吡喃葡萄糖基）-2-叠氮基-3-O-苄基-2-

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(03)00149-6

文献信息

• Synthesis, Optimization, and Evaluation of Glycosylated Naphthalimide Derivatives as Efficient and Selective Insect β-<i>N</i>-Acetylhexosaminidase OfHex1 Inhibitors
  作者：Shengqiang Shen、Lili Dong、Wei Chen、Renjie Wu、Huizhe Lu、Qing Yang、Jianjun Zhang

  DOI：10.1021/acs.jafc.9b02281

  日期：2019.6.5

  optimization led to the synthesis of compounds 15r (Ki = 5.3 μM) and 15y (Ki = 2.7 μM) that had superior activity against OfHex1 than previously reported lead compounds. Both compounds 15r and 15y had high selectivity toward OfHex1 over human β-N-acetylhexosaminidase B (HsHexB) and human O-GlcNAcase (hOGA). In addition, to investigate the basis for the potency of glycosylated naphthalimides against

  昆虫几丁质β- ñ -acetylhexosaminidase OfHex1，从农业害虫玉米螟（螟），被认为是绿色农药设计的潜在目标。在这项研究中，合理的分子设计和优化导致了合成15r（K i = 5.3μM ）和15y（K i = 2.7μM）的化合物，它们对OfHex1的活性优于先前报道的先导化合物。化合物15r和15y对OfHex1的选择性都高于人β- N-乙酰基己糖胺酶B（HsHexB）和人O-GlcNAcase（hOGA）。此外，为了研究糖基化萘二甲酰亚胺对OfHex1效力的基础，进行了分子对接和分子动力学模拟，以研究可能的结合模式。此外，在体内高效OfHex1抑制效力目标化合物的生物活性进行测定对桃蚜，小菜蛾，和亚洲玉米螟。这项工作表明，糖基化萘二甲酰亚胺可以进一步开发为针对OfHex1的潜在害虫控制和管理剂。
• Enantioselective Synthesis of<i>S</i>-Linked Glycosyl-β^2,2-Amino Acid Derivatives by S_N2 Reaction with Hindered Sulfamidates
  作者：Alberto Avenoza、Jesús M. Peregrina、Jesús H. Busto、Gonzalo Jiménez-Osés

  DOI：10.1055/s-2006-926286

  日期：——

  A new type of sugar-amino acid hybrid is presented and comprises of a sugar unit (mono- or disaccharide) α- or β-linked through an S-glycosidic linkage to the α-position of an α,α-disubstituted β-amino acid unit. The synthetic strategy is based on an SN2 reaction between protected 1-thiosugars as nucleophiles and a hindered α-methylisoserine-derived sulfamidate as the chiral starting material.

  本文介绍了一种新型糖-氨基酸混合物，它由一个糖单元（单糖或双糖）通过 S-糖苷键与一个δ,δ-二取代δ-氨基酸单元的δ-位连接组成。合成策略是以受保护的 1-硫代糖作为亲核物，以受阻的δ-甲基异丝氨酸衍生的氨基磺酸作为手性起始原料，两者之间发生 SN2 反应。
• <i>S</i>-Michael Additions to Chiral Dehydroalanines as an Entry to Glycosylated Cysteines and a Sulfa-Tn Antigen Mimic
  作者：Carlos Aydillo、Ismael Compañón、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Francisco Corzana、Jesús M. Peregrina、María M. Zurbano

  DOI：10.1021/ja411522f

  日期：2014.1.15

  Stereoselective sulfa-Michael addition of appropriately protected thiocarbohydrates to chiral dehydroalanines has been developed as a key step in the synthesis of biologically important cysteine derivatives, such as S-(beta-D-glucopyranosyl)-D-cysteine, which has not been synthesized to date, and S-(2-acetamido-2-deoxy-alpha-D-galactopyranosyl)-L-cysteine, which could be considered as a mimic of Tn antigen. The corresponding diamide derivative was also synthesized and analyzed from a conformational viewpoint, and its bound state with a lectin was studied.