[(1S,3R,4R,5S,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-2,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane | 208656-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1S,3R,4R,5S,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-2,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 208656-44-4
• 化学式: C₃₆H₄₀O₅Si
• 分子量: 580.796
• InChiKey: DTOFJQSGGGTLOU-CKQPALCZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.86
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S,3R,4R,5S,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-2,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane 在 potassium fluoride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三苯基膦氯金 、 2-{双[3,5-双(三氟甲基)苯基]膦基}-3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 四丁基氟化铵 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 127.17h， 生成 [3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  异头亲核试剂的糖基交叉偶联——范围、机制和在芳基 C-糖苷合成中的应用

  摘要：

  糖类 C1 异头位置的立体选择性操作是制备性碳水化合物化学的核心目标之一。从历史上看，大多数与异头碳形成键的反应都集中在亲核试剂与带有离去基团的糖供体的反应上。在这里，我们描述了一种利用异头亲核试剂的高度立体特异性反应立体选择性合成 C-芳基糖苷的新方法。首先，已经开发并优化了制备异头锡烷的方法，以高异头选择性提供常见糖类的两种异头异构体。我们确定寡糖锡烷可以从单糖锡烷通过与施密特型供体、糖基环氧化物的 O-糖基化或在脱水条件下与 C1 醇制备。第二，我们确定了一组通用的催化条件，其中 Pd2(dba)3 (2.5 mol%) 和一个庞大的配体 (JackiePhos, 10 mol%) 控制了 β-消除途径。我们证明了糖基交叉偶联对具有单糖和低聚糖、脱氧糖、具有游离羟基的糖类、吡喃糖和呋喃糖底物的两种异头异构体产生始终如一的高异头选择性。在 Salmochelins（铁载体）和商业抗糖尿

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08707
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-D-glucal 在 Oxone 、 碳酸氢钠 、 丙酮 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 [(1S,3R,4R,5S,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-2,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  异头亲核试剂的糖基交叉偶联——范围、机制和在芳基 C-糖苷合成中的应用

  摘要：

  糖类 C1 异头位置的立体选择性操作是制备性碳水化合物化学的核心目标之一。从历史上看，大多数与异头碳形成键的反应都集中在亲核试剂与带有离去基团的糖供体的反应上。在这里，我们描述了一种利用异头亲核试剂的高度立体特异性反应立体选择性合成 C-芳基糖苷的新方法。首先，已经开发并优化了制备异头锡烷的方法，以高异头选择性提供常见糖类的两种异头异构体。我们确定寡糖锡烷可以从单糖锡烷通过与施密特型供体、糖基环氧化物的 O-糖基化或在脱水条件下与 C1 醇制备。第二，我们确定了一组通用的催化条件，其中 Pd2(dba)3 (2.5 mol%) 和一个庞大的配体 (JackiePhos, 10 mol%) 控制了 β-消除途径。我们证明了糖基交叉偶联对具有单糖和低聚糖、脱氧糖、具有游离羟基的糖类、吡喃糖和呋喃糖底物的两种异头异构体产生始终如一的高异头选择性。在 Salmochelins（铁载体）和商业抗糖尿

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08707

文献信息

• Stereoselective Synthesis of α-C-(alkynyl)-glycosides via Ring-opening of α-1,2-Anhydrosugars
  作者：Michiel A Leeuwenburgh、Cornelis M Timmers、Gijsbert A van der Marel、Jacques H van Boom、Jean-Maurice Mallet、Pierre G Sinaÿ

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01381-6

  日期：1997.9

  Ring-opening of an α-1,2-epoxide function in sugars with lithium alkynyl derivatives in the presence of zinc chloride proceeds with retention of configuration to afford α-C-(alkynyl)-glycosides in reasonable yields. © 1997 Elsevier Science Ltd.

  在氯化锌的存在下，具有炔基锂衍生物的糖中的α-1,2-环氧官能团开环，保留了构型，从而以合理的收率得到了α- C-（炔基）-糖苷。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• Total Synthesis of Starfish Cyclic Steroid Glycosides. Part 2, Model Synthesis via Intramolecular Etherification
  作者：Youxi Chen、Guozhi Xiao、Dapeng Zhu、Biao Yu

  DOI：10.1002/cjoc.202200786

  日期：2023.4.15

  Sepositoside A (1) is a prototypical cyclic steroid glycoside bearing a hybrid 16-membered ring composed of the steroid skeleton and a 1,2-trans-linked trisaccharide. Herein, we report an expedient access toward two simplified analogues, in which the strained 16-membered ring is constructed via Au(I)-catalyzed intramolecular addition of alcohol to epoxide. A similar macroetherification in relevant

  Sepositoside A ( 1 ) 是一种原型环状类固醇糖苷，带有由类固醇骨架和 1,2-反式连接的三糖组成的混合 16 元环。在此，我们报告了两种简化类似物的权宜之计，其中应变 16 元环是通过 Au(I) 催化的醇分子内加成环氧化物而构建的。相关类固醇三糖中的类似大醚化已得到深入研究，但未能提供 Sepositoside A 的大环骨架。
• From <i>α</i>‐1,2‐Anhydrosugars to <i>C</i>‐Glycosides: The Influence of Lewis Acids and Nucleophiles on the Stereochemistry
  作者：Michiel A. Leeuwenburgh、Gijsbert A. van der Marel、Herman S. Overkleeft、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1081/car-120026458

  日期：2003.12.31

  Ring opening of the epoxide function in alpha-1,2-anhydrosugars with alkynyl zinc and titanium compounds proceeds with retention of configuration to afford alpha-C-alkynylglycosides in reasonable to good yields, while the use of the corresponding alkynyltrifluoroborates results in the formation alpha/beta mixtures. Vinyl nucleophiles predominantly afford alpha-products, whereas allyl and allenyl species almost exclusively yield beta-C-glycosides.
• An Expeditious Route to<i>Streptococci</i>and<i>Enterococci</i>Glycolipids<i>Via</i>Ring-Opening of 1,2-Anhydrosugars with Protic Acids
  作者：C. M. Timmers、N. C.R. van Straten、G. A. van der Marel、J. H. van Boom

  DOI：10.1080/07328309808002906

  日期：1998.4

  1,2-Anhydroglucose 6 reacts smoothly and with a high degree of stereoselectivity with a variety of carboxylic and phosphoric acids resulting in the formation of the predominantly beta-oriented 1-O-acyl and 1-O-phosphorylglucoses 7-17. This methodology has been successfully applied in the construction of glycolipids 1a,b. Ring-opening of the 1,2-anhydroglucose derivative 19 with benzoic acid furnished exclusively the beta-aligned key intermediate 20. Subsequent ICDT-assisted chemoselective alpha-glucosylation of 20 with thioethyl donor 21, followed by glycosidation of kojibiosyl benzoate 22 with glycerol acceptor 23 gave the fully protected alpha-diglucosyl glycerol derivative 25, which upon desilylation (-->28), acylation (-->29 or 30) and deprotection afforded the target glycolipids 1a-b in high overall yield.