chlorotris(trianisylphosphine)rhodium | 21481-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: chlorotris(trianisylphosphine)rhodium
• 英文别名: Rh(P(C6H4OMe-p)3)3Cl；(tris(p-methoxyphenyl)phosphine)3RhCl
• CAS: 21481-17-4
• 化学式: C₆₃H₆₃ClO₉P₃Rh
• 分子量: 1195.47
• InChiKey: BJHUQUCUISNQJL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.1
• 重原子数：
  77.0
• 可旋转键数：
  21.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  83.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorotris(trianisylphosphine)rhodium 在 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 以47%的产率得到[RhCl(O2)(P(C6H4OMe-p)3)2]
  参考文献：
  名称：

  还原双氧铑配合物制备可溶性混合配体铑加氢催化剂

  摘要：

  在除PPh 3以外的1当量膦配体L的存在下，用乙醇还原双氧物种[{RhCl（O 2）（PPh 3）2 } 2 ] 2，得到具有PPh 3的催化活性混合物：L的比例为3∶1。当在氢气下进行还原时，该混合物由[RhClH 2（PPh 3）2 ]和[RhClH 2（PPh 3）L]两种组成。比较了使用这些混合物进行1-亚甲基-4-叔丁基环己烷加氢的速率和立体化学数据与使用[RhClL 2]络合物作为催化剂。该比较和其他比较表明，在混合配体物质[RhClH 2（PPh 3）L]中，配体L仅存在于在氢转移之前反式至烯烃络合位置的位点。

  DOI：

  10.1039/dt9790000832
• 作为产物：
  描述：

  dichlorotetraethylene dirhodium (I), 生成 chlorotris(trianisylphosphine)rhodium
  参考文献：
  名称：

  通过铑（I）三芳基膦配合物的热分解形成二芳基

  摘要：

  氯三（三苯基膦）铑RhCl（PPh 3）3在溶液中和固态下于140°C以上经历热分解，生成联苯。具有对位取代的三苯基膦配体的铑配合物仅形成4,4'-二取代的联苯。的混合物两种复合物的RhCl（PAR 3）3和的RhCl（PAR' 3）3形式的交叉二芳基阿拉尔'和两个非交叉的化合物（Ar）的2和（AR'）2。假定该机理涉及将RhCl（PPh 3）3分解为PPh 3和溶剂化的RhCl（Pph 3）2然后将释放的膦氧化加成到后者的双三苯膦化合物中。通过RhCl（PPh 3）3使苯乙烯苯基化提供了苯基铑中间体的证据。在独立的过程中，RhCl（PPh 3）3通过邻金属化途径形成苯。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)83492-0
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯基-1-丙烯 、 儿萘酚硼烷 在 chlorotris(trianisylphosphine)rhodium 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 PhC(Me)HCH(Bcat)2 、 2-(1-Methyl-1-phenyl-ethyl)-benzo[1,3,2]dioxaborole 、 PhC(Me)HCH2Bcat 、
  参考文献：
  名称：

  Westcott, Stephen A.; Marder, Todd B.; Thomas Baker, Organometallics, 1993, vol. 12, # 3, p. 975 - 979

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Phosphinorhodium-Catalyzed Dehalogenation of Chlorinated and Fluorinated Ethylenes: Distinct Mechanisms with Triethylsilane and Dihydrogen
  作者：Alicia A. Peterson、Kristen A. Thoreson、Kristopher McNeill

  DOI：10.1021/om900718s

  日期：2009.10.26

  (PR3)3RhCl complexes is described. The C−Cl and C−F bonds are activated by the catalyst in the presence of triethylsilane (Et3SiH) or dihydrogen (H2). Spectroscopic studies, in addition to substrate preference, indicate that rhodium hydride species are important intermediates. Kinetic parameters and product distribution for dehalogenation reactions were determined using NMR spectroscopy. Evidence for sequential

  描述了（PR 3）3 RhCl络合物对氯化乙烯和氟化乙烯的催化脱卤作用。C-Cl和C-F键在三乙基硅烷（Et 3 SiH）或二氢（H 2）存在下被催化剂活化。除底物偏爱外，光谱研究表明氢化铑是重要的中间体。脱氢反应的动力学参数和产物分布使用NMR光谱法测定。获得了依次去除氯的证据，并且发现脱卤速率随卤素含量的降低而增加。还表明，该催化体系对sp 2-的偏好高于sp 3-杂化的碳-卤素键。使用（PPh 3）3 RhCl和H 2或Et 3 SiH进行的脱氯反应支持插入/β氯化物消除机理。但是，这两个系统显示出明显的差异。基于这些差异，提出Et 3 SiH的主要途径涉及铑（I），而提出H 2系统主要涉及铑（III）。使用D 2，Et 3 SiD和（PPh 3）3 RhD的同位素标记研究支持了这一点，这些研究产生了不同的脱氯产物立体化学。使用D 2时，仅符合以下条件的产品观察到了顺-β-氯化物消除，而使用Et
• Rhodium N-heterocyclic carbene complexes: Synthesis, structure, NMR studies and catalytic activity
  作者：Daryl P. Allen、Cathleen M. Crudden、Larry A. Calhoun、Ruiyao Wang、Andreas Decken

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.037

  日期：2005.12

  The solid state structure, phosphine dissociation rates and catalytic activity of several Rh-N-heterocyclic carbene complexes were studied. Catalytic activity for the hydrogenation of β-methylstyrene was improved by up to two orders of magnitude upon the addition of copper chloride. The catalyst with the highest inherent activity was found to be [Rh(IMes)(P-p-FC6H4)3], although the p-methoxy derivative

  研究了几种Rh- N-杂环卡宾配合物的固态结构，膦的解离速率和催化活性。加入氯化铜后，β-甲基苯乙烯加氢的催化活性提高了两个数量级。发现具有最高固有活性的催化剂为[Rh（IMes）（P- p -FC 6 H 4）3 ]，尽管对甲氧基衍生物从添加CuCl中受益最大，周转数超过400 h -1。
• Further studies on the homogeneous hydrogenation of olefins by use of tris (tertiary phosphine)chlororhodium(I) complexes
  作者：S. Montelatici、A. van der Ent、J. A. Osborn、G. Wilkinson

  DOI：10.1039/j19680001054

  日期：——

  The effect of the nature of aryl or alkyl groups of the tertiary phosphines in the complex tris(tertiary phosphine)-chlororhodium(I) on the rate of catalytic homogeneous hydrogenation of cyclohexene in benzene solution has been studied.

  研究了复杂的三（叔膦）-氯铑（I）中叔膦的芳基或烷基的性质对环己烯在苯溶液中催化均相加氢速率的影响。
• Regioselectivity in the rhodium catalysed 1,4-hydrosilylation of isoprene. Aspects on reaction conditions and ligands
  作者：Magnus Gustafsson、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.09.054

  日期：2004.1

  affect the isomer distribution between tail-product (I) and head-product (II). The choice of ligands had the greater influence, where RhI-based catalysts with the strong electron withdrawing ligand CO favoured production of isomer II, while RhI catalysts with strong electron donating ligands (for example triarylphosphines) gave isomer I as the main product. In contrast to the square planar carbonyl complex

  研究了Rh催化异戊二烯的1，4-氢化硅烷化反应中的区域选择性。溶剂和温度的变化不会显着影响尾产物（I）和头产物（II）之间的异构体分布。配体的选择具有更大的影响力，其中具有强吸电子配体CO的Rh I基催化剂有利于异构体II的生产，而具有强给电子配体的Rh I催化剂（例如三芳基膦）以异构体I为主要产物。与方形平面羰基络合物RhCl（CO）（PPh 3）2相比，方形平面硫羰基络合物RhCl（CS）（PPh3）2，以I为主要异构体。
• Kinetics of the migratory insertion of olefin into rhodium-hydrogen bonds. Influence of electronic factors
  作者：Jack Halpern、T. Okamoto

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)82342-7

  日期：1984.11

  On etudie les parametres d'equilibre et cinetiques pour les reactions de [RhH 2 Cl(PR 3 ) 3 ] avec les olefines dans le benzene a 25°C

  25°C时，[RhH 2 Cl（PR 3）3]的烯烃和单苯的反应过程中的参数平衡和反应学研究