摘要:
描述了低自旋配合物 (Fe(TPP)(2-MeHIm)/sub 2/)ClO/sub 4/ 的制备和表征。报告了两种不同溶剂化物的详细温度相关磁化率和四氢呋喃溶剂化物的晶体结构测定。(Fe(TPP)(2-MeHIm)/sub 2/)ClO/sub 4/ 两种溶剂化物的固体样品具有不寻常的低自旋 EPR 光谱,即所谓的强 g/sub max/ 信号。这种强 g/sub max/ 信号与两个轴向 2-甲基咪唑配体的相互垂直排列相关。这种排列解决了与低自旋铁 (III) 配合物与空间位阻轴向配体形成相关的某些立体化学问题。此外,低自旋状态所需的短轴向键是通过轴向配体的倾斜和 porphinato 核心的大量 S/sub 4/ 褶皱来实现的。给出了该结构与具有相同轴向配体 ((Fe(OEP)(2-MeHIm)/sub 2/)ClO/sub 4/) 的相关高自旋配合物的详细分析和比较。该分析显示了甲