dimethyl 2-(3-methoxybenzyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate | 1609944-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: dimethyl 2-(3-methoxybenzyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
• CAS: 1609944-48-0
• 化学式: C₁₆H₁₈O₅
• 分子量: 290.316
• InChiKey: BBMXFGZCMCZFIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.59
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-methoxybenzyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 正丁基锂 、 (乙腈)[(2-联苯)二叔丁基膦]六氟锑酸金(I) 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 dimethyl 2-((1H-inden-2-yl)methyl)-2-(3-methoxybenzyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  在π酸催化下探索7炔基环庚三烯支架的多功能性

  摘要：

  研究了在π-酸催化下束缚在芳基上的7-炔基环庚烯的反应性。通过Au（I）催化的骨架重组，Cu（II）催化的氢芳基化或Brønsted酸催化的串联氢芳基化/ Friedel-Crafts反应合成了多种有用的环状产物。我们还报告了在一价阳离子Ga（I）+复合物存在下涉及1,3-丙酮化物系链的罕见类型的骨骼重组。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000623

文献信息

• Catalytic Use of Low-Valent Cationic Gallium(I) Complexes as π-Acids
  作者：Zhilong Li、Guillaume Thiery、Martin R. Lichtenthaler、Régis Guillot、Ingo Krossing、Vincent Gandon、Christophe Bour

  DOI：10.1002/adsc.201701081

  日期：2018.2.1

  and gallium dichloride (i. e. [Ga(I)]+[GaCl4]−) proved to be efficient catalysts for cycloisomerizations, Friedel-Crafts reactions, transfer hydrogenations, and reductive hydroarylations. Their activity is compared to more common Ga(III) complexes. This study shows that even the readily available and yet overlooked gallium dichloride salt can be a more active π-Lewis acid catalyst than gallium trichloride

  首次使用低价Ga（I）物种进行了与π-路易斯酸催化有关的烯烃和炔烃底物的转化。[Ga（I）（PhF）2 ] + [Al（OR F）4 ] -和二氯化镓（即[Ga（I）] + [GaCl 4 ] -）被证明是有效的环异构化催化剂，Friedel-Crafts反应，转移氢化和还原性氢芳基化。将它们的活性与更常见的Ga（III）配合物进行比较。这项研究表明，即使容易获得但仍被忽视的二氯化镓盐也可能比三氯化镓或其他Ga（III）物种具有更高的活性π-路易斯酸催化剂。
• Silver-Free Two-Component Approach in Gold Catalysis: Activation of [LAuCl] Complexes with Derivatives of Copper, Zinc, Indium, Bismuth, and Other Lewis Acids
  作者：Weizhen Fang、Marc Presset、Amandine Guérinot、Christophe Bour、Sophie Bezzenine-Lafollée、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/chem.201304831

  日期：2014.4.25

  sometimes advisable to use silver‐free cationic gold complexes, which can be difficult to synthesize and to handle compared with the more robust chloride. We show in this study that various Lewis acids of the transition and main group metal families are expedient substitutes to silver salts. We have tested CuI, CuII, ZnII, InIII, SiIV, BiIII, and other salts in a variety of typical AuI‐catalyzed transformations

  [LAuCl]型配合物（L =膦，亚磷酸酯，NHC等）广泛用于均相催化中，但是，它们通常是无活性的，必须与卤化物清除剂一起使用。迄今为止，该作用主要被委托给银盐（AgSbF 6，AgPF 6，AgBF 4，AgOTf等）。但是，银盐可能是失活过程或副反应的来源，因此有时建议使用无银的阳离子金络合物，与更坚固的氯化物相比，它可能难以合成和处理。我们在这项研究中表明，过渡金属和主族金属族的各种路易斯酸是银盐的权宜之选。我们已经测试了Cu I，Cu II，锌II，在III，硅IV，铋III，并在各种典型的Au的其它盐我催化的转换，并且将结果已经揭示，[LAuCl]可以形成在它们的存在的活性物质。
• Synthesis of 3-Substituted 3-Bromo-1-phenylallenes from Alkynylcycloheptatrienes
  作者：Marie Vayer、Régis Guillot、Christophe Bour、Vincent Gandon

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01498

  日期：2018.9.21

  A new method has been developed for the preparation of 3-bromo-1-phenylallenes from 7-alkynylcycloheptatrienes and N-bromosuccinimide. Trisubstituted bromoallenes were obtained at room temperature in moderate to excellent yields. Functionalization of the carbon–bromine bond via Pd- or Cu-catalyzed cross-coupling reactions easily provided substituted allenes.

  已经开发了一种从7-炔基环庚烯和N-溴代琥珀酰亚胺制备3-溴-1-苯基亚烷基的新方法。在室温下以中等至极好的收率获得三取代的溴代烯。通过Pd或Cu催化的交叉偶联反应使碳-溴键官能化可以轻松提供取代的烯。