(1S,4aS,8aS)-5,5,8a-Trimethyl-1-(tetrahydro-pyran-2-yloxymethyl)-octahydro-naphthalen-2-one | 73617-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (1S,4aS,8aS)-5,5,8a-Trimethyl-1-(tetrahydro-pyran-2-yloxymethyl)-octahydro-naphthalen-2-one
• 英文别名: 1β-<(tetrahydroxypyranyloxy)methyl>-5,5,8aβ-trimethyl-4aα-octahydro-2(1H)-naphthalenone；1β-[(tetrahydroxypyranyloxy)methyl]-5,5,8aβ-trimethyl-4aα-octahydro-2(1H)-naphthalenone
• CAS: 73617-03-5；123357-25-5
• 化学式: C₁₉H₃₂O₃
• 分子量: 308.461
• InChiKey: AGDZDIASLMRPLS-FJMWFLONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4aS,8aS)-5,5,8a-Trimethyl-1-(tetrahydro-pyran-2-yloxymethyl)-octahydro-naphthalen-2-one 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 吡啶盐酸盐 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 r-1-<(E)-2-(2,6-dimethoxy-4-methylphenyl)ethenyl>-t-2-(3-oxobutyl)-1,3,3-trimethylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Remarkably Facile 1,3-Diol Fragmentation. Synthesis of a Seco-sesquiterpene of Tobacco

  摘要：

  在温和的条件下，由 2,6-二甲氧基-4-甲基苯基激活的苄基羟基被证明是 1,3-二醇裂解过程中的一种反应性极强的核苷酸。利用由此获得的碎片产物合成了 4-(2,2,6-三甲基-6-乙烯基环己基)-2-丁酮，这是一种仲半萜。

  DOI：

  10.1246/cl.1989.61
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1S,4aS,8aS)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-oxonaphthalene-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1S,4aS,8aS)-5,5,8a-Trimethyl-1-(tetrahydro-pyran-2-yloxymethyl)-octahydro-naphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Taniguchi, Makoto; Adachi, Takeshi; Oi, Susumu, Agricultural and Biological Chemistry, 1984, vol. 48, # 1, p. 73 - 78

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 1,3-Diol Fragmentation Using a Reactive Benzylic Hydroxyl Group as a Nucleofuge. Synthesis of a Tobacco Sesquiterpene
  作者：Michiharu Kato、Youichi Tooyama、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1246/bcsj.64.50

  日期：1991.1

  A benzylic hydroxyl group activated by electron-donative aromatic function was found to be a remarkably reactive nucleofuge for 1,3-diol fragmentation. Thus, treatment of α-(2,6-dimethoxy-4-methylphenyl)-2β-hydroxy-2α,5,5,8aβ-tetramethyl-4aα-decahydro-lβ-naphthalenemethanol with pyridinium chloride or pyridinium p-toluenesulfonate in dichloromethane underwent the 1,3-diol fragmentation smoothly to produce r-1-[(E)-2-(2,6-dimethoxy-4-methylphenyl)ethenyl]-t-2-(3-oxobutyl)-1,3,3-trimethylcyclohexane (24) in quantitative yield. Starting from 24, a tobacco sesquiterpene, 4-(2,2,6-trimethyl-6-vinylcyclohexyl)-2-butanone, was synthesized in racemic form by seven steps.

  发现由供电子芳香族官能团激活的苄基羟基是 1,3-二醇裂解的显着反应性离核基团。因此，用氯化吡啶鎓或对甲苯磺酸吡啶鎓在二氯甲烷中处理α-(2,6-二甲氧基-4-甲基苯基)-2β-羟基-2α,5,5,8aβ-四甲基-4aα-十氢-1β-萘甲醇进行了处理1,3-二醇顺利裂解生成r-1-[(E)-2-(2,6-二甲氧基-4-甲基苯基)乙烯基]-t-2-(3-氧代丁基)-1,3,3定量产率的-三甲基环己烷(24)。以24为起始原料，通过7步外消旋形式合成了烟草倍半萜4-(2,2,6-三甲基-6-乙烯基环己基)-2-丁酮。