methyl (5S,6S)-6-endo-(1,2,3,4-tetra-O-acetyl-D-arabino-tetritol-1-yl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene-5-exo-carboxylate | 88587-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (5S,6S)-6-endo-(1,2,3,4-tetra-O-acetyl-D-arabino-tetritol-1-yl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene-5-exo-carboxylate
• CAS: 88587-48-8
• 化学式: C₂₁H₂₈O₁₀
• 分子量: 440.447
• InChiKey: QGVFLLUZQCOSSF-AKIVOZEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.96
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  131.5
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5S,6S)-6-endo-(1,2,3,4-tetra-O-acetyl-D-arabino-tetritol-1-yl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene-5-exo-carboxylate 生成 (5S,6S)-bis(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  由无环不饱和糖合成取代环烷烃的立体化学通用性

  摘要：

  通过Wittig延伸醛阿拉伯阿拉伯糖前体得到的无环不饱和糖经过立体选择性Diels–Alder加成环戊二烯，从而可以分离出单一的，结晶的，光学上纯净的降冰片烯加合物，其立体化学可以由所用糖的对映体形式和条件决定。环加成反应。

  DOI：

  10.1039/c39830001164
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5-tetra-O-acetyl-D-arabinose 在 对苯二酚 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 methyl (5S,6S)-6-endo-(1,2,3,4-tetra-O-acetyl-D-arabino-tetritol-1-yl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene-5-exo-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过不饱和无环糖衍生物的Diels-Alder加成环戊二烯进行Diels-Alder手性合成不对称四碳取代环戊烷衍生物。

  摘要：

  通过将环戊二烯立体控制地加成到反式α，β-不饱和糖衍生物中，已经获得了在合成前列腺素类似物中所需要的光学纯的取代的环戊烷衍生物。（E）-4,5,6,7-四-O-乙酰基-2,3-二脱氧-D-阿拉伯糖-庚-2-烯酸酯（2），是通过在Wittig中将Ph3PCHCO2Me加到醛-D-阿拉伯糖中获得四乙酸酯，与环戊二烯在沸腾的甲苯中反应，得到40％的结晶降冰片烯加合物（3），具有结晶5S-外酯，6S-内糖链构型，并通过转化为已知的结晶（2S） ，3S）-双（对甲苯磺酰氧基甲基）双环[2.2.1]庚烷。同样，将2的L对映体（19）转化为3的结晶对映体；反应中其他狄尔斯-阿尔德加合物的色谱分离得到较少量的其他三种可能的异构体加合物，其特征在于适当的转化。2,3：4,5-二-O-异亚丙基-醛-D-阿拉伯糖与环戊二烯在热甲苯中的Ph3PCHCO2Me Wittig加合物（9）可分离得到5S，6S异构体加合

  DOI：

  10.1016/0008-6215(83)84013-0

文献信息

• Stereocontrol in Diels-Alder cycloaddition to unsaturated sugars: reactivities of acyclic seven-carbon trans dienophiles dervied from aldopentoles
  作者：Derek Horton、Dongsoo Koh

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84004-p

  日期：1993.12

  Acyclic trans-2,3-unsaturated aldoheptonate derivatives (1-9) obtained from D-aldopentoses by Wittig chain-extension served as dienophiles for a detailed comparative study of their asymmetric Diels-Alder cycloaddition with cyclopentadiene. Cycloaddition under uncatalyzed thermal conditions gave mixtures of the four possible stereoisomeric norbornene adducts. The endo:exo ratios and the diastereofacial selectivities in the formation of the adducts were determined by NMR spectroscopy and by chemical transformations. The quantitative distribution of adducts as a function of stereochemistry of the dienophile is discussed.