((+)-(1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-7,10,10,13-tetraoxa-10-thia-tetracyclo[6.3.1.1^1,4.0^5,12]tridec-2-en-12-yl)methyl acetate | 197383-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: ((+)-(1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-7,10,10,13-tetraoxa-10-thia-tetracyclo[6.3.1.1^1,4.0^5,12]tridec-2-en-12-yl)methyl acetate
• 英文别名: [(1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-10,10-dioxo-7,13-dioxa-10lambda6-thiatetracyclo[6.3.1.11,4.05,12]tridec-2-en-12-yl]methyl acetate；[(1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-10,10-dioxo-7,13-dioxa-10λ6-thiatetracyclo[6.3.1.11,4.05,12]tridec-2-en-12-yl]methyl acetate
• CAS: 197383-06-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₇S
• 分子量: 330.359
• InChiKey: LFIVYQZSLYDFFO-KTEZLCCFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  96.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((+)-(1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-7,10,10,13-tetraoxa-10-thia-tetracyclo[6.3.1.1^1,4.0^5,12]tridec-2-en-12-yl)methyl acetate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 144.0h， 以95%的产率得到((+)-(1S,5S,7S,8R,9R,10R,12R,13S)-7-methoxy-3,3,6,11,14-pentaoxa-3-thiapentacyclo[6.4.1.1^1,9.0^5,13.0^10,12]tetradec-12-yl)methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序环氧己吡喃糖苷环收缩-分子内Diels-Alder反应合成多环含氧硼烷。

  摘要：

  在沸腾的甲苯中，用LiBr / TMU对2,3,3-脱水-6-脱氧-6-（糠硫基）-α-D-吡喃果糖苷进行环收缩，可得到相应的α，β-不饱和呋喃硅醛1和少量的相应的氧杂降冰片烯Diels-Alder加合物2。缓慢将庚烷和Et（3）N的混合物泵送通过包含1和2的SiO（2）色谱柱，使比率强烈地移向2。产物用EtOAc / EtOH和EtOH洗脱。色谱分离得到纯2和1，产率分别为79％和15％。使化合物2进行多种氧化和还原，从而得到氧杂硼烷烷4-15。结构是通过2D（1）H和（13）C NMR技术以及化合物5的单晶X射线研究确定的。

  DOI：

  10.1021/jo970667c
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5S)-2-(furan-2-ylmethylsulfanylmethyl)-5-methoxy-2,5-dihydrofuran-3-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 silica gel 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 ((+)-(1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-7,10,10,13-tetraoxa-10-thia-tetracyclo[6.3.1.1^1,4.0^5,12]tridec-2-en-12-yl)methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序环氧己吡喃糖苷环收缩-分子内Diels-Alder反应合成多环含氧硼烷。

  摘要：

  在沸腾的甲苯中，用LiBr / TMU对2,3,3-脱水-6-脱氧-6-（糠硫基）-α-D-吡喃果糖苷进行环收缩，可得到相应的α，β-不饱和呋喃硅醛1和少量的相应的氧杂降冰片烯Diels-Alder加合物2。缓慢将庚烷和Et（3）N的混合物泵送通过包含1和2的SiO（2）色谱柱，使比率强烈地移向2。产物用EtOAc / EtOH和EtOH洗脱。色谱分离得到纯2和1，产率分别为79％和15％。使化合物2进行多种氧化和还原，从而得到氧杂硼烷烷4-15。结构是通过2D（1）H和（13）C NMR技术以及化合物5的单晶X射线研究确定的。

  DOI：

  10.1021/jo970667c

文献信息

• Regioselective Reductive Heck Arylation of a Rigid Tetracyclic Oxanorbornene Scaffold
  作者：Andreas Wållberg、Göran Magnusson

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00777-8

  日期：2000.10

  Reductive Heck arylation of the tetracyclic oxanorbornene (1) was found to proceed with complete regioselectivity. A number of aryl iodides were investigated, all giving the same selectivity. Modifications within the scaffold were also tested, giving a 84:16 ratio of regioisomers in the worst case. The regioselectivity is probably due to steric factors.

  发现四环氧杂降冰片烯（1）的还原性Heck芳基化反应具有完全的区域选择性。研究了许多芳基碘化物，它们均具有相同的选择性。还测试了支架内的修饰，在最坏的情况下区域异构体的比例为84:16。区域选择性可能是由于空间因素。