(R,E)-methyl 5-(bromomethylene)-2-oxo-3-(prop-2-ynyl)tetrahydrofuran-3-carboxylate | 1436871-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R,E)-methyl 5-(bromomethylene)-2-oxo-3-(prop-2-ynyl)tetrahydrofuran-3-carboxylate
• 英文别名: methyl (R,E)-5-(bromomethylene)-2-oxo-3-(prop-2-ynyl)tetrahydrofuran-3-carboxylate；methyl (3R,5E)-5-(bromomethylidene)-2-oxo-3-prop-2-ynyloxolane-3-carboxylate
• CAS: 1436871-94-1
• 化学式: C₁₀H₉BrO₄
• 分子量: 273.083
• InChiKey: QHHAZQIOEWFLKD-VQCYPWCPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 在 甲醇 、 氢化奎宁 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 potassium hydroxide 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.25h， 生成 (R,E)-methyl 5-(bromomethylene)-2-oxo-3-(prop-2-ynyl)tetrahydrofuran-3-carboxylate 、 (S,E)-methyl 5-(bromomethylene)-2-oxo-3-(prop-2-ynyl)tetrahydrofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective, Desymmetrizing Bromolactonization of Alkynes

  摘要：

  Asymmetric bromolactonizations of alkynes are possible using a desymmetrization approach. The commercially available catalyst (DHQD)(2)PHAL promotes these cyclizations in combination with cheap NBS as a bromine source to give bromoenol lactones in high yield and with high enantioselectivity. The bromoenol lactone products, containing a tetrasubstituted alkene and a quaternary stereocenter are valuable building blocks for synthetic chemistry.

  DOI：

  10.1021/ja402910d

文献信息

• Monomeric Cinchona Alkaloid-Based Catalysts for Highly Enantioselective Bromolactonisation of Alkynes
  作者：Michael Wilking、Constantin G. Daniliuc、Ulrich Hennecke

  DOI：10.1002/chem.201604003

  日期：2016.12.19

  The cinchona alkaloid dimer (DHQD)2PHAL has been shown to be a broadly applicable catalyst for asymmetric halogenations. However, this catalyst does not have to be dimeric and a class of monomeric quinidine and quinine‐derived catalysts was prepared, often showing superior selectivity in bromolactonisations of terminal alkynoic acids. Mechanistic investigations show that these organocatalysts act as

  金鸡纳生物碱二聚体（DHQD）2 PHAL已被证明是广泛用于不对称卤化的催化剂。但是，该催化剂不必是二聚体，而是制备了一类单体奎尼丁和奎宁衍生的催化剂，通常在末端炔酸的溴内酯化反应中显示出较高的选择性。机理研究表明，这些有机催化剂充当主体分子，可以作为具有实质性结合常数的客体结合基于羧酸的底物。基于这些发现，提出这类催化剂本质上是双官能的，在亲电子卤化反应中活化卤化剂以及亲核试剂。