1-ethyl 4-methyl 2-vinylidenesuccinate | 1627210-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1-ethyl 4-methyl 2-vinylidenesuccinate
• CAS: 1627210-14-3
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: OIIHOSBEAUUFBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.82
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethyl 4-methyl 2-vinylidenesuccinate 在 甲醇 、 二苯基硅烷 、 Chlor-methoxy-dibutyl-zinn 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 6-(3-chlorophenyl)-2,7-dioxaspiro[4.4]nonane-1,8-dione
  参考文献：
  名称：

  卤化锡氢化物催化烯丙酸酯与醛的还原偶联

  摘要：

  开发了用卤化锡氢化物 (Bu 2 SnClH) 对烯丙酸1进行氢化锡烷基化，得到烯丙基锡烷 ( I )，然后可以与醛2反应。在硅烷和催化量的 Bu 2 SnClH存在下，相同的偶联在还原条件下得到烯丙醇3 。该催化方案适用于内酯4的合成。使所得产物3和4经受氧化条件以分别提供氧杂环化合物5和6。

  DOI：

  10.1039/d2ob01096h
• 作为产物：
  描述：

  C₂₅H₂₆O₄P⁽¹⁺⁾*Br^(1-) 、 乙酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-ethyl 4-methyl 2-vinylidenesuccinate
  参考文献：
  名称：

  Multicomponent Cascade Cycloaddition Involving Tropone, Allenoate, and Isocyanide: A Rapid Access to a 7,6,5-Fused Tricyclic Skeleton

  摘要：

  Multicomponent cascade cycloaddition of tropone, allenoate, and isocyanide has been disclosed. This method allows for the rapid construction of a highly unusual tricyclic skeleton in an efficient manner. The proposed transformation proceeds through [8 + 2 + 1] cycloaddition, [1,5]-H shift, and cyclization followed by an alkoxy group migration process.

  DOI：

  10.1021/ol502656g

文献信息

• Isocyanide-Based Multicomponent Reactions: Concise Synthesis of Spirocyclic Oxindoles with Molecular Complexity by Using a [1,5]-Hydrogen Shift as the Key Step
  作者：Shikuan Su、Chunju Li、Xueshun Jia、Jian Li

  DOI：10.1002/chem.201402576

  日期：2014.5.12

  concise multicomponent reaction of isocyanide, α‐substituted allenoate, and methyleneindolinone has been disclosed. This protocol provides a fast and straightforward approach to synthesize unusual tricyclic oxindoles in an efficient and atom‐economic manner. Mechanistically, the present cycloaddition may proceed through a cascade sequence involving double Michael addition, double cyclization, double

  已公开了异氰酸酯，α-取代的脲基酸酯和亚甲基吲哚满酮的简明多组分反应。该协议提供了一种快速，直接的方法，以高效且原子经济的方式合成不寻常的三环羟吲哚。从机理上讲，目前的环加成反应可能是通过级联序列进行的，该级联序列包括两次迈克尔加成，两次环化，两次[1,5]-氢转移和基团迁移。据信将特殊的烷基引入到烯丙酸酯中在级联反应中起关键作用。该方法还具有广泛的底物范围，这对于输送大量化合物特别有用。
• Asymmetric Roadmap to Diverse Polycyclic Benzopyrans via Phosphine-Catalyzed Enantioselective [4 + 2]-Annulation Reaction
  作者：Adithi Danda、Naredla Kesava-Reddy、Christopher Golz、Carsten Strohmann、Kamal Kumar

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01030

  日期：2016.6.3

  addition of the amino acid derived bifunctional N-acylaminophosphine to an α-substituted allene ester generated a zwitterionic dipole that engaged the vinylogous ester function of 3-cyano-chromones in a [4 + 2] annulation reaction to deliver tetrahydroxanthones embodying three consecutive chiral centers in high yields and with excellent enantioselectivities. The established asymmetric synthesis further paves

  将氨基酸衍生的双官能N-酰基氨基膦催化添加到α-取代的烯丙基酯中，生成两性离子偶极，该两性离子偶合了3-氰基色酮的乙烯基酯官能团，并以[4 + 2]的环化反应提供了四氢氧杂蒽，四氢氧杂蒽具有三个连续的手性中心，收率高，对映选择性好。已建立的不对称合成通过有效的级联反应进一步为两类不同的，富含sp 3的四环苯并吡喃类化合物铺平了道路。
• Engaging Allene-Derived Zwitterions in an Unprecedented Mode of Asymmetric [3+2]-Annulation Reaction
  作者：Muthukumar G. Sankar、Miguel Garcia-Castro、Christopher Golz、Carsten Strohmann、Kamal Kumar

  DOI：10.1002/anie.201603936

  日期：2016.8.8

  addition of chiral phosphine, that is, (R)‐ or (S)‐SITCP, to an α‐substituted allene ester generated a zwitterionic dipole. Under optimized reaction conditions, this dipole could engage isatine‐derived N‐Boc‐ketimines in a novel mode of [3+2] annulation reaction. Pyrrolinyl spirooxindoles are thus afforded in high yields and with excellent enantioselectivities. The unprecedented annulation reaction successfully

  将手性膦（（R）-或（S）-SITCP）催化加成到α-取代的烯丙基酯中会生成两性离子偶极子。在优化的反应条件下，该偶极子可以以[3 + 2]环化反应的新型模式与源自芥子碱的N - Boc-酮亚胺结合。因此以高收率和优异的对映选择性提供了吡咯啉基螺硫辛酯。前所未有的成环反应成功地促进了支持许多手性中心的富含sp 3的且高度取代的3,2'-吡咯烷基磺酰螺环的构建。
• Isocyanide-Based Multicomponent Reactions: Rapid Synthesis of a 5,5-Fused Bicyclic Skeleton from α,β-Unsaturated Ketones and Allenoates
  作者：Xueshun Jia、Jian Li、Shibo Xu、Shikuan Su、Huiting Zhang、Lumin Tian、Pengcheng Liang、Jiawen Chen、Yuan Zhang、Chunju Li

  DOI：10.1055/s-0034-1378736

  日期：——

  β-unsaturated ketones is disclosed, thus providing rapid access for the synthesis of bicyclic skeletons. From a mechanistic standpoint, the present cycloaddition proceeds through cascade cycloaddition followed by hydration and intramolecular cyclization. Several controlled experiments are also conducted to gain further insight into the reaction mechanism; some valuable and interesting findings were

  摘要 公开了异氰酸酯，脲基酸酯和α，β-不饱和酮的有效多组分反应，从而为合成双环骨架提供了快速途径。从机理的观点来看，本发明的环加成反应通过级联环加成反应进行，随后是水合和分子内环化。还进行了一些对照实验，以进一步了解反应机理。在此过程中观察到一些有价值和有趣的发现。为了丰富结构多样性，还发现3-（2-氧乙烯）吲哚满酮（即在位置3处具有α，β-不饱和酮）是相容的。另外，该方法还具有底物范围广，条件温和，效率高等特点，对进一步应用具有重要的参考价值。 公开了异氰酸酯，脲基酸酯和α，β-不饱和酮的有效多组分反应，从而为合成双环骨架提供了快速途径。从机理的观点来看，本发明的环加成反应通过级联环加成反应进行，随后是水合和分子内环化。还进行了一些对照实验，以进一步了解反应机理。在此过程中观察到一些有价值和有趣的发现。为了丰富结构多样性，还发现3-（2-氧乙烯）吲哚满酮（即在位置3处具有α，β-不饱和
• Phosphine-Catalyzed Domino Reaction of α,β-Unsaturated Ketone and Allenoate: Stereoselective Synthesis of Polysubstituted Dihydro-<i>2H</i> -Pyran
  作者：Jianxiong Li、Yaoyao Chen、Hongdong Yuan、Jie Hu、Yongmei Cui、Meng Yang、Min Li、Jian Li

  DOI：10.1002/adsc.201800268

  日期：2018.6.15

  A phosphine‐catalyzed domino reaction of allenoate and two molecular α,β‐unsaturated ketone is reported. In particular, this unexpected strategy incorporates [2+4] annulation and subsequent Michael addition into one reaction, thus providing a new access to polysubstituted dihydropyran derivatives in an efficient manner. The reaction optimization outcome reveals that not only the catalyst, but also

  据报道，膦酸酯催化了脲基甲酸酯和两个分子的α，β-不饱和酮的多米诺骨反应。特别是，这种出乎意料的策略将[2 + 4]环化反应和随后的迈克尔加成反应纳入了一个反应，从而以有效的方式为多取代的二氢吡喃衍生物提供了新的途径。反应的优化结果表明，不仅催化剂，而且包括溶剂和温度在内的实验参数对产物的合成也起着重要作用。该协议代表了涉及C-C和C-O键形成过程的两种基本化学物质的新反应模式。本策略还具有出色的立体选择性，广泛的底物范围和原子经济性。