2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-(p-tolyl)acetonitrile | 135827-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-(p-tolyl)acetonitrile
• CAS: 135827-07-5
• 化学式: C₁₅H₂₃NOSi
• 分子量: 261.439
• InChiKey: APYIHEGAPIMSPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  33.02
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴苯 、 2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-(p-tolyl)acetonitrile 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.08h， 生成 2-<oxy>-2-(4-methylphenyl)-2-phenylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化的氰醇与芳基溴的交叉偶联：联芳基酮的构建

  摘要：

  钯催化的芳基叔丁基二甲基甲硅烷基保护的氰醇的锂阴离子与芳基溴化物的交叉偶联，然后用氟离子原位脱保护为联芳基酮提供了一种方便且通用的方法。该协议代表了氰醇的钯催化芳基化的第一个例子，其作为酰基阴离子等价物起作用。因此，与经典的交叉偶联反应相比，前亲核试剂组分被掺入产物中以允许进一步的功能化。然后，我们强调了新方法在生物活性联芳基酮中的应用以及构建用于制备扩展四硫富瓦烯的三芳基二酮的合成效用。

  DOI：

  10.1055/a-1850-3687
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基氰基二甲基硅烷 、 对甲基苯甲醛 在 lithium chloride 作用下， 反应 5.0h， 生成 2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-(p-tolyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  铑催化烯丙基取代与酰基阴离子等价物：无环季碳立体中心的立体有择构建

  摘要：

  描述了高度区域和立体定向铑催化的叔烯丙醇衍生物与氰醇原亲核试剂的烯丙基烷基化。这种直接且操作简单的方案为合成 α-季取代酮提供了一种全新的方法，并避免了与传统烯醇烷基化反应相关的许多固有问题。该反应的立体特异性变体提供了对映体富集的 α-季铵取代烯丙基芳基酮，对于更传统的基于烯醇化物的策略来说，这是一种特别具有挑战性的中间体。

  DOI：

  10.1021/ja306602g

文献信息

• Regio- and Enantiospecific Rhodium-Catalyzed Allylic Substitution with an Acyl Anion Equivalent
  作者：P. Andrew Evans、Samuel Oliver

  DOI：10.1021/ol402336u

  日期：2013.11.15

  The construction of enantiomerically enriched acyclic quaternary substituted ketones via the regio- and enantiospecific rhodium-catalyzed allylic alkylation reaction of chiral nonracemic tertiary alcohols with cyanohydrin pronucleophiles is described. This approach provides an alternative method to the α-arylation and vinylation of acyclic disubstituted ketone enolates, which remains a challenging

  描述了通过手性非外消旋叔醇与氰醇原亲核体的区域和对映体特异性铑催化的烯丙基烷基化反应，构建对映体富集的无环季取代酮。该方法为无环二取代的酮烯酸酯的α-芳基化和乙烯基化提供了另一种方法，这仍然是一项艰巨的努力。烯丙基烷基化与闭环复分解的结合促进了对映体富集的2，2-二取代的萘-1-酮的制备，已证明使用更常规的脱芳香化策略很难制备。
• Preparation of β-hydroxyketones (aldols) from the alkylation of O-silyl aryl cyanohydrins with epoxides
  作者：Lissa D. Gilreath、Diamond R. Melendez、Caylie A. McGlade、Jennifer E. Shoemaker、Dakoda W. Mullinax、Aaron M. Hartel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154334

  日期：2023.2

  β-Hydroxyketones (aldols) are prepared from the alkylation-deprotection of O-silylated aryl cyanohydrins with epoxides. Key to the success of the method was the suppression of an in situ cyclic imidate formation that occurs upon initial opening of the epoxide ring.

  β-羟基酮（羟醛）由O-甲硅烷基化芳基氰醇与环氧化物的烷基化-脱保护反应制备。该方法成功的关键是抑制环氧化物环最初打开时发生的原位环状亚氨酸酯形成。