dimethyl 2-(1-phenylpyrrolidin-2-ylidene)malonate | 26978-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: dimethyl 2-(1-phenylpyrrolidin-2-ylidene)malonate
• 英文别名: 1-Phenyl-2-bis-(carbomethoxy)-methylenpyrrolidin；Dimethyl 2-(1-phenylpyrrolidin-2-ylidene)propanedioate
• CAS: 26978-69-8
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₄
• 分子量: 275.304
• InChiKey: GGLRXODZTLNEKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(1-phenylpyrrolidin-2-ylidene)malonate 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以87%的产率得到methyl 5-oxo-1,2,3,5-tetrahydropyrrolo[1,2-a]quinoline-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过叔酰胺与烯醇化物的 Aza-Knoevenagel 型反应直接、多功能和化学选择性合成乙烯基双和单氨基甲酸酯/酰胺和 β-酮酯

  摘要：

  报告了对使用常见叔酰胺作为亲电伙伴的 aza-Knoevenagel 型反应的调查的全部细节。该方法基于将稳定的碳负离子亲核试剂添加到原位三氟甲磺酸酐活化的酰胺中。该反应在温和条件下运行，可耐受几个敏感的官能团，包括烯酰胺和 TBSO。值得注意的是，由于酰胺带有更多的反应性酯、氰基和醛基，反应以化学选择性发生在反应性最低的酰胺基上。这种 C=C 键形成中化学选择性的“umpolung”具有挑战性、罕见且具有合成价值。乙烯基双氨基甲酸酯（氮杂-Knoevenagel型缩合产物），乙烯基氨基甲酸酯，和乙烯基酰胺可以通过使用由甲基酮、丙二酸单酯、2-苯基乙酸酯或（苄基磺酰基）苯产生的烯醇化物/碳负离子来合成。此外，当使用更高同系物的乙酸酯时，β-酮酯可直接从酰胺中获得。该方法已应用于生物碱和喹啉类抗生素全合成中几种已知关键中间体的一步合成。使用 Tf2O 作为有效的促进剂，也实现了苯胺酯的有效和温和的分子内

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601326
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-2-吡咯烷酮 、 丙二酸二甲酯 在 三氟甲磺酸酐 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到dimethyl 2-(1-phenylpyrrolidin-2-ylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过叔酰胺与烯醇化物的 Aza-Knoevenagel 型反应直接、多功能和化学选择性合成乙烯基双和单氨基甲酸酯/酰胺和 β-酮酯

  摘要：

  报告了对使用常见叔酰胺作为亲电伙伴的 aza-Knoevenagel 型反应的调查的全部细节。该方法基于将稳定的碳负离子亲核试剂添加到原位三氟甲磺酸酐活化的酰胺中。该反应在温和条件下运行，可耐受几个敏感的官能团，包括烯酰胺和 TBSO。值得注意的是，由于酰胺带有更多的反应性酯、氰基和醛基，反应以化学选择性发生在反应性最低的酰胺基上。这种 C=C 键形成中化学选择性的“umpolung”具有挑战性、罕见且具有合成价值。乙烯基双氨基甲酸酯（氮杂-Knoevenagel型缩合产物），乙烯基氨基甲酸酯，和乙烯基酰胺可以通过使用由甲基酮、丙二酸单酯、2-苯基乙酸酯或（苄基磺酰基）苯产生的烯醇化物/碳负离子来合成。此外，当使用更高同系物的乙酸酯时，β-酮酯可直接从酰胺中获得。该方法已应用于生物碱和喹啉类抗生素全合成中几种已知关键中间体的一步合成。使用 Tf2O 作为有效的促进剂，也实现了苯胺酯的有效和温和的分子内

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601326