methyl (1S)-bicyclo<2.2.1>hept-2-eno-2-carboxylate | 136520-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1S)-bicyclo<2.2.1>hept-2-eno-2-carboxylate
• 英文别名: (1S,4R)-methyl bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylate；methyl (1S,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylate
• CAS: 136520-60-0
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: VYHVHWVKRQHORF-RQJHMYQMSA-N

物化性质

• 沸点：
  206.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl (5R,6R)-6-endo-(L-arabino-tetritol-1-yl)bicyclo<2.2.1>hept-2-eno-5-exo-carboxylate 在 sodium periodate 、 bis[1,3-bis(diphenylphosphino)propane]rhodium chloride 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 43.5h， 生成 methyl (1S)-bicyclo<2.2.1>hept-2-eno-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  不饱和无环糖转化为对映体纯的降冰片烯衍生物。

  摘要：

  衍生自L-阿拉伯糖的C7无环不饱和糖酯1及其对映异构体可作为方便的二烯亲油，用于手性转移，通过环加成反应合成光学纯的碳环衍生物。根据所用条件，可以控制1与环戊二烯的反应以制备5，6-二取代的降冰片烯加合物4a，5a和7a的制备途径。定量了来自该环加成反应的四种可能的异构体产物的分布，并且还研究了取代变化对前体亲二烯体1的影响。将加合物4a和5a转化为已知的绝对构型的取代碳环，如降冰片烯（双环[2.2.1]庚-2-烯）-6-羧酸和降三环烷（三环[2.2。]的甲酯（11和12）。 1.0（2，6）光学纯形式的庚烷）-3-羧酸，特别是通过使用RhCl（PPh3）3（Wilkinson络合物）和[Rh（dppp）2] Cl [dppp = Ph2P（CH2）3PPh2]进行脱羰反应进行。通过使用手性镧系转移试剂确定了12的光学纯度。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(92)84148-l
• 作为试剂：
  描述：

  2,4-二甲基-1-碘苯 、 1-(2-bromo-3-methylphenyl)-1-phenylethan-1-ol 在 三(2-呋喃基)膦 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 methyl (1S)-bicyclo<2.2.1>hept-2-eno-2-carboxylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 以38%的产率得到(S)-2,4,6,10-tetramethyl-6-phenyl-6H-benzo[c]chromene
  参考文献：
  名称：

  一种基于动力学拆分策略合成手性芳基叔醇和苯并吡喃类化合物的方法

  摘要：

  本发明公开了一种基于动力学拆分策略合成手性芳基叔醇和苯并吡喃类化合物的方法。该方法以简单的芳基碘化物和消旋的芳基叔醇为起始原料，在钯催化剂、膦配体、手性降冰片烯衍生物以及碱的作用下，在50‑130℃下于有机溶剂中搅拌反应，即可得到手性芳基叔醇和苯并吡喃类化合物。该方法具有原料廉价易得，制备过程简单，动力学拆分效果好，选择性因子高，对映选择性优异，底物适用范围广等优点。本发明方法对消旋的叔醇底物进行动力学拆分后能以优秀的收率和对映选择性得到手性苯并吡喃产物和回收手性叔醇原料，选择性因子高达544，是现有不对称催化策略的重要补充，具有较高的应用价值。

  公开号：

  CN113087691B

文献信息

• KO^tBu-Catalyzed lithiation of PMDTA and the direct functionalization of bridged alkenes under mild conditions
  作者：Yuntao Wang、Jialin Liu、Lin Huang、Ranran Zhu、Xueyan Huang、Ross Moir、Jianhui Huang

  DOI：10.1039/c7cc02006f

  日期：——

  A practical preparation of the reagent PMDTALi using a super base system under mild conditions has been developed. This PMDTALi base has been demonstrated to be a very efficient reagent for the lithiation of bridged alkenes via direct deprotonation. Further reactions with electrophiles and also coupling reactions in the presence of Pd catalysts provide the bridged alkenes with a broad range of functional

  已经开发了在温和条件下使用超级碱系统实际制备试剂PMDTALi的方法。该PMDTALi碱已被证明是通过直接去质子化对桥接烯烃进行锂化的一种非常有效的试剂。与亲电试剂的进一步反应以及在Pd催化剂存在下的偶联反应为桥连的烯烃提供了广泛的官能团，包括甲硅烷基，烷基，卤素和芳基取代基。这种新型锂试剂的使用为用于合成挑战性系统去质子化的锂试剂的选择带来了新的多样性。